借款人未按约定用途使用借款时，担保人的责任需根据保证合同的具体约定、相关法律法规以及实际情况综合判断。以下是对此问题的详细分析：
一、保证合同有明确约定的情况
- 约定内容：若保证合同中明确约定了借款人必须按特定用途使用借款，且保证人对此承担了保证责任，同时约定了若借款人未按借款用途使用借款，保证人不再承担保证责任或减轻保证责任，则按照合同约定处理。
- 举例：甲为乙向丙的借款提供保证，并明确约定若乙未将借款用于约定的生产经营用途，甲的保证责任免除。后乙将借款用于非约定用途，甲可依据该约定主张免责或减轻责任。
二、保证合同无明确约定的情况
贷款人同意变更借款用途：
- 根据《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国民法典〉有关担保制度的解释》的相关规定，若主合同当事人协议以新贷偿还旧贷，且新贷与旧贷的担保人不同，或旧贷无担保新贷有担保，除非债权人有证据证明新贷的担保人知道或应当知道以新贷偿还旧贷的事实，否则新贷的担保人不承担担保责任。虽然这一条款直接针对的是“以新贷偿还旧贷”的情形，但其背后的法律原则——即担保人的责任应基于其对借款用途及风险的合理预期——同样适用于借款人擅自改变借款用途的情况。若贷款人同意借款人变更借款用途，且这一变更增加了担保人的风险，担保人可能主张免责或减轻责任，但需承担举证责任。
贷款人不知情借款人改变借款用途：
- 若借款人擅自改变借款用途，且此行为增加了保证人的担保风险，超出了保证人提供保证时的预期，保证人可主张不再承担保证责任。因为保证人提供保证是基于对借款用途及风险的评估，擅自改变用途导致风险增加对保证人不公平。
- 举例：D为E向F的借款提供保证，约定借款用于购买原材料，但E将借款用于高风险投资，D可主张免责，但需承担举证责任，证明F对E改变借款用途并不知情，且这一改变增加了D的担保风险。
保证人的抗辩权：
- 保证人可根据法律规定和合同约定提出抗辩。如证明借款人未按约定用途使用借款是出于欺诈或恶意，且保证人对此并不知情也无法控制，则可主张免责或减轻责任。
三、法律法规的相关规定与特殊情况
- 在某些情况下，即使保证合同中没有明确约定，但根据相关法律法规的规定，保证人也可能需要对借款人未按约定用途使用借款的行为承担一定的责任。这取决于具体的法律条文和司法解释，以及借款用途变更对担保风险的实际影响。
- 特殊情况：如果出借人、借款人和担保人三方经过协商一致，重新达成了关于款项使用和债务承担的新协议，那么各方的责任将按照新协议的约定来确定。
四、总结与建议
- 签订详细合同：为避免未来纠纷和风险，建议在签订借款合同和保证合同时，务必明确约定借款用途、保证人的责任范围以及违约责任等关键条款。
- 及时沟通与举证：若借款人擅自改变借款用途，保证人应及时与出借人沟通，并收集证据证明借款用途的变更及其对担保风险的影响，以便在必要时主张免责或减轻责任。
- 寻求法律帮助：若出现争议或无法协商解决的情况，建议及时向我咨询，以获取准确的法律意见和帮助。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。