结论：肇事司机离职通常不会直接影响保险的理赔，但具体是否影响需结合保险类型、事故发生时间及保险合同条款综合判断。以下分情况详细说明：

1. 若事故发生在司机在职期间，且保险合同有效
   根据《保险法》及商业保险合同的一般约定，保险理赔的核心条件是“事故发生在保险期间内”且“符合保险责任范围”，与司机是否在职无直接关联。例如：

   • 交强险：作为法定强制保险，只要车辆在保险期间内发生事故，保险公司即需理赔，与司机是否离职无关。
     
   • 商业第三者责任险：通常以“车辆”为保险标的，而非“司机个人”，只要事故符合合同约定的责任范围（如碰撞、倾覆等），保险公司应承担赔偿责任。
     例外情形：若保险合同中明确约定“司机需为被保险人指定人员”或“离职后保险责任终止”，则可能影响理赔。但此类条款在商业险中较为罕见，需具体核查合同。

2. 若事故发生在司机离职后，但车辆保险未变更或续保

   • 若车辆仍由原公司所有，且保险合同未因司机离职而终止或变更被保险人，则保险仍有效，保险公司需理赔。
     
   • 若车辆已转让或保险合同已变更被保险人（如过户至新车主名下），则原保险合同终止，新车主需重新投保。此时若发生事故，原司机或原公司可能因无保险覆盖而需自行承担责任。
     关键点：保险责任与“车辆保险状态”直接相关，而非“司机是否在职”。

3. 若司机离职后存在故意或重大过失行为
   保险理赔通常排除“故意行为”或“违法犯罪行为”。若司机离职后故意制造事故（如骗保），保险公司可拒赔；若因重大过失（如酒驾、无证驾驶）导致事故，商业险可能拒赔，但交强险仍需在限额内垫付（后续可向司机追偿）。
   法律依据：《机动车交通事故责任强制保险条例》第22条明确规定了交强险的免赔情形。

建议行动：

1. 立即核查保险合同，确认保险期间、被保险人及责任范围；
   
2. 若事故发生在保险期间内，及时向保险公司报案并配合调查；
   
3. 若保险公司以“司机离职”为由拒赔，可要求其出具书面拒赔通知，并核查合同条款是否支持该理由；
   
4. 如有争议，可收集证据（如保险合同、事故认定书、离职证明等）通过诉讼或仲裁解决。
   

提示：保险理赔涉及合同解释、证据固定等专业环节，若对保险公司处理结果有异议，可直接向我咨询具体应对策略。