您好，针对您提出的“无离职证明能否解除办税员关系”的问题，以下是我为您提供的详细解答：

首先，要明确的是，即使没有离职证明，您仍然可以尝试解除与原公司的办税员关联关系。不过，在操作过程中，您需要提供其他能够证明您已经离职的资料来替代离职证明。

具体操作步骤如下：

1. 登录新电子税务局： 您需要以自然人的身份登录新电子税务局。

2. 进入解除关联功能： 登录后，依次点击【我要办税】—【综合资讯报告】—【解除相关人员关联关系】功能菜单，进入解除关联的操作界面。

3. 选择解除原因并上传资料： 在操作界面中，您会看到展示的自然人关联的纳税人信息。点击【解除关联】后，下方会展示解除原因选择框。此时，您应选择解除原因为“离职后原任职单位未及时报告税务机关维护”，并注明需提供资料为“离职证明或其他可证明已离职的资料”。由于您没有离职证明，因此需要上传其他能够证明您已经离职的资料，如劳动合同终止协议、离职交接单、公司出具的离职声明等。

4. 填写个人声明并提交： 跳转至个人声明界面后，您需要选择【离职时间】，并点击【上传】上传您之前准备好的证明资料。确认无误后，点击【确定】提交申请。系统会提示您“申请的解除相关人员关联关系已提交成功，税务机关将在5个工作日内完成审核”。

5. 查询办理进度： 提交申请后，您可以进入【办税进度及结果信息查询】模块查看办理情况和进度。如果审核通过，您与原公司的办税员关联关系就会被成功解除。

注意事项：

• 尽管没有离职证明，但您必须提供其他能够充分证明您已经离职的资料，以确保申请的顺利通过。
• 税务机关在审核过程中可能会要求您补充提供其他相关资料或进行进一步核实，请您保持联系方式畅通并积极配合。
• 如果您在操作过程中遇到任何问题或困难，可以随时联系税务机关的客服人员或咨询窗口寻求帮助。

希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。