雇主责任险和24小时附加险通常不会双倍赔偿，而是根据各自条款分别承担赔偿责任。以下是对这一问题的详细分析：

1. 雇主责任险的基本性质：

   • 雇主责任险是一种商业保险，旨在为雇主提供因员工在工作过程中遭受意外伤害或患职业病而依法应承担的赔偿责任保障。
   • 当员工在工作期间发生事故导致伤害时，保险公司会根据雇主责任险的条款，在约定的赔偿限额内对雇主进行赔偿。

2. 24小时附加险的特点：

   • 24小时附加险通常是雇主责任险的一个附加条款，它扩展了保险责任的范围，将员工在非工作时间（如上下班途中、休息日等）遭受的意外伤害也纳入保险赔偿范围。
   • 这种附加险的存在，是为了更全面地保障员工的权益，减轻雇主在非工作时间因员工意外伤害而可能承担的经济责任。

3. 赔偿原则：

   • 在雇主责任险和24小时附加险并存的情况下，保险公司会根据各自的保险条款和约定，分别对工作期间和非工作期间的员工意外伤害进行赔偿。
   • 这并不意味着员工可以获得双倍赔偿。实际上，两种保险的赔偿是独立的，各自承担其责任范围内的赔偿义务。如果员工在工作期间受伤，主要依据雇主责任险进行赔偿；如果在非工作时间受伤，则依据24小时附加险进行赔偿。
   • 在某些特殊情况下，如员工受伤同时符合工作期间和非工作时间的条件（这种情况较为罕见），保险公司可能会根据具体条款和实际情况进行协调赔偿，但通常不会简单地进行双倍赔偿。

4. 实际操作建议：

   • 作为雇主，在购买雇主责任险和24小时附加险时，应仔细阅读保险条款，了解各自的责任范围和赔偿限额。
   • 在员工发生意外伤害时，及时与保险公司沟通，提供必要的证明材料和资料，以便保险公司能够准确、及时地进行赔偿。
   • 如果对保险条款或赔偿事宜有疑问或争议，可以寻求专业律师的帮助，以维护自身的合法权益。

总结来说，雇主责任险和24小时附加险是两种独立的保险产品，它们各自承担不同的赔偿责任范围。在员工发生意外伤害时，保险公司会根据各自的条款和约定进行赔偿，但通常不会进行双倍赔偿。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。