结论：员工下夜班途中因下雨路滑发生意外，是否可以申请雇主责任险，需根据具体情况判断，主要看是否符合“上下班途中受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害”这一工伤认定标准，以及雇主责任险的具体条款约定。
分析说明：
工伤认定角度：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。这里的关键词是“非本人主要责任”和“交通事故”。
- 如果员工下夜班途中因下雨路滑摔倒受伤，且该伤害并非由交通事故（如与其他车辆碰撞）导致，而是单纯因路滑摔倒，那么这种情况可能不符合工伤认定的标准，因为摔倒并非由交通事故造成，且员工本人可能需承担一定责任（如未注意路况）。
- 但如果员工在摔倒过程中涉及到了其他车辆，且经交警部门认定员工非主要责任，那么这种情况就符合工伤认定的标准。
雇主责任险角度：
- 雇主责任险是一种商业保险，其赔偿范围通常根据保险合同的约定来确定。不同的保险公司、不同的保险产品，其赔偿范围和条件可能有所不同。
- 一般来说，雇主责任险会覆盖员工在工作过程中或因工作原因受到的伤害。对于上下班途中的伤害，如果保险合同中有明确约定，且符合工伤认定标准（或保险合同约定的其他条件），那么员工可以申请雇主责任险的赔偿。
- 因此，要确定是否可以申请雇主责任险，需要仔细审查保险合同的条款，看是否包含了上下班途中的伤害赔偿，以及具体的赔偿条件和范围。
行动建议：
- 收集证据：如果员工发生了此类意外，首先应收集相关证据，如现场照片、医疗记录、交警部门的事故认定书等，以证明伤害的发生和原因。
- 申请工伤认定：如果符合工伤认定的标准，员工或其家属应尽快向当地的社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 审查保险合同：同时，应仔细审查雇主责任险的保险合同，看是否包含了此类情况的赔偿，以及具体的赔偿条件和范围。
- 咨询专业律师：如有需要，可以向我咨询，我会根据具体情况提供更详细的法律建议和帮助。
后续思考：
- 雇主应加强对员工的安全教育，特别是在恶劣天气条件下，提醒员工注意路况和安全。
- 雇主在购买雇主责任险时，应仔细审查保险合同的条款，确保保险范围符合企业的实际需求。
- 员工在上下班途中也应提高安全意识，遵守交通规则，注意路况，以减少意外伤害的发生。