针对您提出的“离职证明没开，但解除劳动关系协议签了是否有效”的问题，我们可以从以下几个方面进行详细解答：

首先，要明确的是，解除劳动关系协议与离职证明是两个不同的法律文件，它们各自承担着不同的法律功能和作用。解除劳动关系协议是双方就劳动关系解除事宜达成的一致意见，它证明了双方已经就劳动关系的终止达成了共识，并明确了相关的权利和义务。而离职证明则是用人单位在解除或终止劳动合同时，根据法律规定必须向劳动者出具的证明文件，它主要用于证明劳动者与用人单位之间的劳动关系已经解除或终止，以及劳动者在用人单位的工作经历等相关信息。

接下来，我们来看法律对于离职证明的具体规定。根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条以及《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，应当出具解除或者终止劳动合同的证明，即离职证明。这份证明应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等关键信息。这些信息对于劳动者来说非常重要，因为它们涉及到劳动者的就业经历、社保缴纳、工龄计算等多个方面。

现在，我们回到您的问题上来。即使您已经签订了解除劳动关系协议，但如果用人单位没有按照法律规定出具离职证明，这并不影响解除劳动关系协议本身的法律效力。也就是说，解除劳动关系协议仍然是有效的，它证明了您与用人单位之间的劳动关系已经解除。但是，这并不意味着用人单位可以免除出具离职证明的法律义务。如果用人单位没有出具离职证明，您有权要求用人单位出具，并且如果因此给您造成了损失，您还可以依法要求用人单位承担赔偿责任。

最后，我想提醒您的是，在处理此类问题时，建议您保留好相关的证据材料，如解除劳动关系协议、与用人单位的沟通记录等。这些证据材料将有助于您在需要时维护自己的合法权益。如果用人单位拒绝出具离职证明或者您对离职证明的内容有异议，您可以依法向劳动争议仲裁机构申请仲裁或者向人民法院提起诉讼。

综上所述，解除劳动关系协议与离职证明是两个不同的法律文件，它们各自承担着不同的法律功能和作用。即使您已经签订了解除劳动关系协议，用人单位仍然需要按照法律规定出具离职证明。如果用人单位没有出具离职证明，您有权要求用人单位出具并依法维护自己的合法权益。