罚款单员工不签字仍然有效且可能合法，但需满足特定条件。具体分析如下：

1. 有效性角度
   根据《行政处罚法》第四十四条，行政处罚决定书自送达当事人时生效，签字并非生效的法定要件。若员工拒签，执法人员可通过留置送达（如见证人签字、拍照录像记录送达过程）或公告送达等方式完成送达程序，此时罚款单仍依法生效。例如，交警对违章司机开具罚单后，即使司机拒签，罚单仍可通过粘贴于车辆并拍照取证的方式完成送达。

2. 合法性角度
   合法性需满足三要件：

   • 主体适格：罚款必须由法定授权的行政机关或单位作出（如交警对交通违章、用人单位对员工轻微违纪的罚款需有规章制度依据）；
     
   • 程序合法：需履行调查取证、告知权利、听取陈述申辩等程序（如用人单位罚款前需经工会或职工代表大会同意）；
     
   • 内容合法：罚款金额不得超过法定限额（如《工资支付暂行规定》第十六条明确，因员工原因造成经济损失的赔偿，每月扣除部分不得超过工资的20%）。
     

若用人单位罚款600元：

• 需有合法有效的规章制度（经民主程序制定、公示或告知员工）；
  
• 罚款金额不得超过员工当月工资的20%（假设员工月工资3000元，则600元罚款合法；若月工资2000元，则600元违法）；
  
• 需保留员工违纪的证据（如监控录像、书面检讨等）。
  

若行政机关罚款600元：

• 需有明确的法律依据（如《治安管理处罚法》对特定违法行为的罚款幅度）；
  
• 需出具省级财政部门统一制发的罚款收据；
  
• 员工有权在60日内申请行政复议或6个月内提起行政诉讼。
  

建议：若对罚款合法性存疑，可要求出具罚款依据的法律法规条款及单位规章制度；若认为程序违法（如未告知权利、未听取申辩），可保留罚单、送达记录等证据，通过劳动仲裁（针对用人单位）或行政诉讼（针对行政机关）维权。如有具体场景，可进一步向我说明细节。