在处理主次责任车祸中非医保用药的承担问题时，我们首先要明确的是，非医保用药的赔偿并非绝对由某一方承担，而是需要根据具体情况、保险合同条款以及相关法律法规来综合判断。

一、保险合同条款的审查

1. “非医保不赔”条款：这是保险合同中常见的责任限制条款，其核心内容在于保险人仅对医保目录范围内的医疗费用承担赔付责任，超出部分则由被保险人自行承担。但这一条款并非绝对有效，它需要满足一定的法律条件才能产生法律效力。

2. 保险人的提示说明义务：根据《中华人民共和国保险法》的相关规定，保险人对免除自身责任的条款，在订立合同时应当在投保单、保险单或者其他保险凭证上作出足以引起投保人注意的提示，并对该条款的内容以书面或者口头形式向投保人作出明确说明。若保险人未履行这一义务，“非医保不赔”条款可能不具有法律效力。

二、司法实践中的处理原则

1. 医疗费的合理性：在机动车交通事故责任纠纷中，医疗费是法定赔偿的项目。法院在审理此类案件时，会重点审查医疗费的合理性，包括是否为治疗所必需、是否超出医保同类标准等。

2. 非医保用药的赔偿：司法实践中，法院通常认为医疗用药系医院的行为，治疗过程中无论是侵权人还是被侵权人，对于医疗机构针对病情采取的治疗方式和用药范围均无法预见和控制。因此，医保范围用药的限制条款可能降低保险人的风险、限制被保险人的权利，若保险公司拒赔非医保用药费用，可能被视为有失公允。

3. 保险人的举证责任：若保险公司主张扣除非医保用药费用，它需要举证证明医保目录内存在同类药品或诊疗项目且具有可替代性，同时提供医保内相关价格或费用标准，以证明实际支出的超过医保标准部分缺乏合理性。若保险人未能提供充分证据，法院可能不支持其扣除非医保用药费用的主张。

三、具体案例分析

以您提供的案例为例，若事故中主责方（如外卖骑手刘某或被告张某某）的保险公司主张扣除非医保用药费用，但未能明确非医保部分的具体金额或未能就相关费用超出基本医疗保险同类医疗费用标准的情况加以举证，法院可能不会支持其主张。相反，法院可能会判决保险公司承担相应的保险责任，包括非医保用药费用（若该费用为治疗所必需且未超出医保同类标准）。

四、结论与建议

1. 结论：在主次责任车祸中，非医保用药的承担问题并非绝对由某一方承担。它取决于保险合同条款的效力、医疗费的合理性以及保险公司的举证责任等多个因素。

2. 建议：

   • 对于被侵权人而言，在发生交通事故后，应妥善保存所有医疗费用单据和病历资料，以便在后续理赔或诉讼中证明医疗费的合理性。
   • 对于侵权人或其保险公司而言，在主张扣除非医保用药费用时，应充分举证证明该费用的不合理性或超出医保同类标准的情况。
   • 在签订保险合同时，投保人应仔细阅读合同条款，特别是关于免责条款的部分，并要求保险人对相关条款进行明确说明。

希望以上解答能够对您有所帮助。若您还有其他问题或需要进一步的法律建议，请随时咨询。