结论：即使未签订劳动合同，员工依然享有依法离职的权利，用人单位不得阻挠。若遇到用人单位不让走的情况，员工可以通过协商、书面通知、法律救济等途径来维护自己的合法权益。
一、明确法律依据
《中华人民共和国劳动合同法》第十条：建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。这意味着，即使未签订书面合同，只要存在实际用工事实（如工资支付记录、考勤记录等），即可认定劳动关系成立。
《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条：劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这一条款明确了劳动者享有依法离职的权利，且无需用人单位批准。
未签劳动合同的法律后果：用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。超过一年未订立书面劳动合同的，视为用人单位与劳动者已订立无固定期限劳动合同。
二、具体解决步骤
与用人单位协商：
- 首先尝试与用人单位友好沟通，明确告知用人单位自己根据法律规定有权离职，并强调未签订劳动合同是用人单位的违法行为。
- 要求用人单位办理离职手续，包括工作交接、结算工资等。
- 在协商过程中，保留相关聊天记录、通话录音等证据，以备后续维权之需。
发出书面通知：
- 若协商不成，以书面形式（如辞职信、离职通知）向用人单位说明离职意向。
- 明确入职时间、离职原因（未签订劳动合同）及预计离职日期。
- 建议通过邮政特快专递（EMS）寄送，并在快递单上注明文件名称为“离职通知”，保留快递底单和查询记录，以证明已履行告知义务。
收集证据：
- 为了保障自身权益，员工应妥善保存与工作相关的各项证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录、电子邮件往来、工作群聊天记录、打卡记录、任务分配邮件等能证明履职的材料。
- 如有同事或其他人了解相关情况，可请他们作为证人提供证言。
寻求劳动行政部门帮助：
- 若用人单位仍然拒绝办理离职手续，员工可以向当地劳动行政部门投诉。
- 劳动行政部门有权对用人单位进行监督检查，并责令其改正违法行为，如支付拖欠的工资、未签订劳动合同的二倍工资差额等。
申请劳动仲裁：
- 若劳动行政部门的处理未能解决问题，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 仲裁请求可包括：确认劳动关系解除、要求用人单位支付拖欠的工资、未签订劳动合同的二倍工资差额、解除劳动关系经济补偿金（若用人单位违法阻挠导致被迫离职）等。
- 注意在规定的仲裁时效内（一般为一年）提交仲裁申请书和相关证据材料。
提起诉讼：
- 若对仲裁结果不满意，员工可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。
三、特殊情形处理
- 若用人单位存在拖欠工资、未缴纳社保等违法行为，依据《劳动合同法》第三十八条，员工可以解除劳动合同，无需提前通知用人单位，并有权要求用人单位支付经济补偿。
- 若遭遇暴力威胁或非法拘禁等紧急情况，员工应立即报警并联系工会介入。根据《治安管理处罚法》，用人单位限制人身自由可被处拘留罚款。
四、风险防范建议
- 证据固定技巧：使用“水印相机”拍摄工作环境照片，标注时间地点，以证明实际用工事实。
- 紧急应对措施：在离职过程中，保持冷静、理智处理是关键。若遇到用人单位阻挠或威胁，及时寻求法律援助或报警处理。
在整个过程中，员工应确保自己的行动都符合法律法规的要求，以维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。