结论：大队书记因贪污钱款而辞职，这一行为并不能免除其可能面临的法律责任。针对此情况，可以从法律责任、举报途径以及后续处理建议三个角度进行分析。

1. 法律责任角度：

   • 贪污罪的法律责任：根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，贪污罪是指国家工作人员利用职务上的便利，侵吞、窃取、骗取或者以其他手段非法占有公共财物的行为。大队书记作为基层组织人员，若其职务涉及公共事务管理，且利用职务便利贪污钱款，则可能构成贪污罪。一旦罪名成立，将面临相应的刑事处罚，包括有期徒刑、无期徒刑甚至死刑（在贪污数额特别巨大或有其他特别严重情节的情况下），并处没收财产。
   • 辞职不影响法律责任：辞职并不意味着可以逃避法律责任。无论大队书记是否在职，只要其贪污行为被查实，都将受到法律的制裁。法律对贪污行为的追究并不因行为人的职务变动而终止。

2. 举报途径角度：

   • 向纪检监察机关举报：如果发现大队书记存在贪污行为，可以向当地的纪检监察机关进行举报。纪检监察机关是负责监督公职人员行为、查处违纪违法行为的专门机构，他们将对举报内容进行调查核实，并根据调查结果依法处理。
   • 向公安机关报案：如果贪污行为涉嫌犯罪，也可以直接向公安机关报案。公安机关将依法进行侦查，收集证据，并将案件移送检察机关审查起诉。

3. 后续处理建议角度：

   • 配合调查：如果大队书记或相关人员被调查，应积极配合调查工作，如实陈述事实，提供相关证据。这有助于加快调查进程，确保案件得到公正处理。
   • 法律咨询与辩护：如果大队书记或其家属需要法律帮助，可以寻求专业律师的咨询与辩护。律师将根据案件具体情况，提供法律意见，维护当事人的合法权益。
   • 关注案件进展：对于关心此案的公众或相关人员，可以关注案件的进展情况，了解法律对贪污行为的制裁力度，以及案件对当地政治生态和社会风气的影响。

额外提醒：贪污行为不仅损害了公共利益，也破坏了社会的公平与正义。对于任何涉嫌贪污的行为，我们都应保持零容忍的态度，积极举报，共同维护社会的廉洁与公正。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律帮助。