交通意外中对方全责时，赔付与工伤保险的关系需分情况讨论，结论如下：

1. 若交通意外属于工伤情形，可同时主张工伤保险待遇和对方侵权赔偿
   根据《工伤保险条例》第十四条，职工在上下班途中受到非本人主要责任的交通事故伤害，应认定为工伤。此时存在两种法律关系：

   • 工伤保险关系：由社保部门或用人单位支付医疗费、伤残补助金、误工费等（具体项目依伤残等级确定）；
     
   • 侵权赔偿关系：向全责方主张医疗费、护理费、残疾赔偿金、精神损害抚慰金等（依据《民法典》侵权责任编）。
     关键点：医疗费等实际支出项目不可重复获赔（如工伤保险已支付医疗费，则不能再向对方主张），但伤残补助金、精神损害抚慰金等可并行主张。

2. 若交通意外不属于工伤情形，仅能向全责方主张侵权赔偿
   例如：非工作时间、非上下班途中发生的交通事故，或职工自身承担主要责任（如酒驾、闯红灯）的，不构成工伤。此时只能依据《民法典》第1179条，向全责方索赔医疗费、误工费、护理费等全部损失。

3. 实务操作建议

   • 及时申报工伤：若符合工伤情形，用人单位应在30日内申报，职工或家属可在1年内直接向社保部门申请；
     
   • 保留证据：包括交通事故责任认定书、医疗记录、费用单据等，以证明对方全责及损失金额；
     
   • 协调赔付顺序：建议优先通过工伤保险理赔（流程较快），再就未覆盖部分（如伤残赔偿差额）向对方追偿；
     
   • 注意诉讼时效：人身损害赔偿诉讼时效为3年，自知道或应当知道权利受损之日起计算。

总结：对方全责的交通意外是否与工伤保险相关，取决于是否构成工伤。若构成工伤，可“双赔”（部分项目除外）；若不构成，则仅能向对方索赔。具体操作需结合事故细节和证据材料，如有疑问可进一步向我咨询。