若刚入职员工发生意外死亡，公司不赔偿，员工家属可采取以下措施维护自身权益：

1. 确认劳动关系与事故性质

   • 劳动关系确认：首先需确认员工与公司是否存在劳动关系。若已签订劳动合同，劳动关系明确；若未签订，可通过工资支付记录、考勤记录、工作证、同事证言等证据证明劳动关系存在。
     
   • 事故性质认定：需明确意外死亡是否属于工伤。根据《工伤保险条例》，若员工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害，或上下班途中受到非本人主要责任的交通事故等伤害，应认定为工伤。若符合工伤条件，公司应承担工伤保险责任；若不属于工伤，则需根据民事法律关系处理。

2. 若属于工伤，公司未赔偿的应对措施

   • 申请工伤认定：员工家属应在事故发生之日起1年内，向公司所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。需提交劳动关系证明、医疗诊断证明等材料。
     
   • 要求公司承担工伤保险责任：若被认定为工伤，公司应按照《工伤保险条例》规定支付丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等费用。若公司未依法缴纳工伤保险，所有工伤保险待遇由公司承担。
     
   • 申请劳动仲裁或诉讼：若公司拒绝赔偿，员工家属可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付工伤待遇；对仲裁结果不服的，可向法院提起诉讼。

3. 若不属于工伤，公司未赔偿的应对措施

   • 分析公司是否存在过错：若员工死亡是由于公司未提供安全的工作环境、未履行安全保障义务等原因导致，公司可能需承担侵权责任。例如，公司设施存在安全隐患、未进行安全培训等。
     
   • 提起侵权诉讼：若公司存在过错，员工家属可向法院提起侵权诉讼，要求公司赔偿医疗费、丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费等费用。需提供证据证明公司过错与死亡结果之间的因果关系。
     
   • 协商或调解：在诉讼前，可尝试与公司协商或通过第三方调解机构（如人民调解委员会）进行调解，以更快解决纠纷。

4. 其他注意事项

   • 证据收集：无论属于工伤还是侵权，员工家属均需及时收集并保存相关证据，如劳动合同、工资记录、事故现场照片、医疗记录、证人证言等。
     
   • 时效限制：工伤认定申请需在1年内提出；劳动争议仲裁时效为1年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算；侵权诉讼时效为3年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算。
     
   • 法律援助：若经济困难，可向当地法律援助机构申请法律援助，获得免费法律帮助。

建议：员工家属应根据具体情况，首先确认劳动关系与事故性质，再选择相应的法律途径维护权益。如有疑问，可直接向我咨询，我将根据具体情况提供详细法律建议。