政府编外人员一般不可以同时从事律师业务，但存在例外情况，具体分析如下：

1. 身份冲突与禁止性规定
   根据《律师法》第十二条及《公务员法》第五十九条，公务员不得从事或者参与营利性活动。虽然政府编外人员不属于公务员序列，但若其岗位属于“参照公务员管理的事业单位工作人员”或存在“兼职禁止”的合同约定（如劳动合同、单位规章制度），则可能受此限制。此外，若编外人员实际承担行政职能（如执法、审批等），其身份与律师的独立性存在冲突，可能被禁止兼职。

2. 律师执业的资质要求
   根据《律师法》第五条，申请律师执业需通过国家统一法律职业资格考试，并在律师事务所实习满一年。即使编外人员具备律师资格，若其本职工作与律师业务存在利益冲突（如处理政府法律事务时同时代理相对方案件），可能违反《律师执业管理办法》中关于“利益冲突回避”的规定。

3. 例外情形：合规兼职的条件
   若满足以下条件，编外人员可兼职律师：

   • 单位明确允许：劳动合同或单位规章制度未禁止兼职，且已履行报备或审批程序；
     
   • 业务无关联性：律师业务与本职工作无利益关联（如不代理本单位为当事人的案件）；
     
   • 时间管理合规：确保兼职不影响本职工作，且未利用政府资源为律师业务谋利。
     

建议行动步骤：

1. 核查劳动合同、单位规章制度中关于兼职的条款；
   
2. 向单位人事部门书面咨询兼职许可流程；
   
3. 若获允许，需在律师执业机构（律师事务所）备案，并严格遵守利益冲突回避规则。
   

如有进一步疑问（如具体岗位性质、合同条款解读等），可直接向我咨询，我会结合您的实际情况提供详细分析。