在有公章的协议上替用户签字，这一行为的有效性主要取决于是否获得了用户的明确授权。

首先，我们要明确的是，签名是一个具有法律效力的行为，它代表着对协议内容的认可和接受。因此，除非有明确的法律授权或用户本人的明确委托，否则任何人都不应擅自代替他人签字。

1. 法律风险：

   • 如果没有用户的委托或授权，私自代替用户签字，这是违法的行为。这种行为可能构成无权代理，如果用户事后不追认，那么该签字对用户不产生法律效力。
   • 在某些情况下，如用人单位伪造劳动者的劳动合同签名，这种行为不仅对劳动者不发生法律效力，还可能引发劳动争议和法律责任。

2. 实际案例：

   • 以您提供的案例为例，刘某在未经高某授权的情况下，代替高某在劳动合同上签字。尽管公司加盖了公章，但由于缺乏高某的授权，该合同在法律上并不对高某产生约束力。后来，公司因此遭受了经济损失，并要求刘某赔偿，法院也根据实际情况判决刘某承担了部分责任。

3. 建议与措施：

   • 避免擅自代签：在任何情况下，都不应擅自代替他人签字，除非有明确的法律授权或用户本人的明确委托。
   • 获取明确授权：如果确实需要代替他人签字，应事先获取用户的明确授权，并保留好相关证据，如授权书、聊天记录等。
   • 咨询法律专业人士：在涉及法律问题的签字行为上，建议咨询法律专业人士的意见，以确保行为的合法性和有效性。

4. 特殊情况：

   • 在某些特殊情况下，如用户因故无法亲自签字，且明确授权他人代签，同时该授权行为符合法律规定和协议要求，那么代签行为可能是有效的。但即便如此，也应谨慎处理，确保所有手续完备、证据充分。

综上所述，在有公章的协议上替用户签字，如果没有获得用户的明确授权，那么这一行为是无效的，且可能引发法律风险。因此，在处理类似情况时，应严格遵守法律规定和协议要求，确保所有签字行为都是合法、有效且得到用户认可的。