在危险品车发生事故的情况下，司机和押运员是否都有关系，这主要取决于事故发生的具体原因以及他们各自的行为是否违反了相关法律法规或操作规程。以下是从不同角度进行的分析：

1. 司机责任：

   • 驾驶行为：如果事故是由于司机的驾驶行为不当（如超速、酒驾、疲劳驾驶、违规变道等）导致的，那么司机显然需要承担相应的法律责任。
   • 车辆维护：司机还有责任确保车辆处于良好的运行状态。如果事故是由于车辆维护不当（如刹车失灵、轮胎爆裂等）引起的，且司机未能及时发现并报告或修复这些问题，司机也可能需要承担责任。
   • 遵守规定：司机必须严格遵守关于危险品运输的法律法规，包括但不限于运输路线、速度限制、停车规定等。违反这些规定可能导致事故，司机将因此承担责任。

2. 押运员责任：

   • 监督职责：押运员在危险品运输过程中负有监督职责，包括监督司机遵守交通规则和危险品运输的相关规定。如果押运员未能有效履行这一职责，导致事故发生，押运员也可能需要承担一定的责任。
   • 应急处理：在事故发生时，押运员应迅速采取应急措施，如报警、设置警示标志、疏散人员等，以减轻事故后果。如果押运员未能及时或有效地采取这些措施，也可能被视为有过错。
   • 货物安全：押运员还需确保危险品在运输过程中的安全，防止泄漏、爆炸等事故的发生。如果事故是由于押运员对货物的监管不力导致的，押运员同样需要承担责任。

3. 共同责任：

   • 在某些情况下，司机和押运员可能共同对事故负责。例如，如果事故是由于他们共同违反了某项规定或操作规程导致的，或者他们未能共同协作以防止事故的发生，那么他们可能需要共同承担责任。

法律建议：

• 在危险品车发生事故后，应立即报警并保护现场，以便相关部门进行调查。
• 司机和押运员应积极配合调查，如实陈述事故经过和各自的行为。
• 根据调查结果，相关部门将确定事故责任方，并依法进行处罚或赔偿。
• 如果对事故责任有争议，建议寻求专业律师的帮助，通过法律途径解决争议。

可能后果：

• 根据事故的严重程度和责任方的过错程度，司机和押运员可能面临行政处罚（如罚款、吊销驾驶证或押运员证等）、民事赔偿（如赔偿事故造成的损失）甚至刑事责任（如构成危险驾驶罪或危险物品肇事罪等）。

总之，危险品车发生事故时，司机和押运员的责任取决于多种因素。如果有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。