结论：单位对因工作分配不合理与同事打架且对方先动手的员工罚款100元是否合理，需结合单位规章制度、打架事件的具体情况以及相关法律法规来综合判断。以下从不同角度进行分析：
一、单位规章制度的合法性
规章制度内容合法：
- 单位制定的规章制度应当符合国家法律法规的规定，不得侵犯员工的合法权益。如果单位规章制度中明确规定了打架等违纪行为的处罚措施，且该措施不违反法律法规的强制性规定，那么单位依据规章制度对员工进行罚款是合法的。
规章制度制定程序合法：
- 规章制度的制定应当经过民主程序，即应当与工会或者职工代表平等协商确定，并告知员工。如果单位规章制度未经民主程序制定或者未告知员工，那么该规章制度可能对员工不产生约束力，单位依据该规章制度对员工进行罚款可能不合法。
二、打架事件的具体情况
对方先动手的责任：
- 虽然对方先动手，但员工也采取了打架的行为，这本身就违反了单位的规章制度和劳动纪律。在打架事件中，双方可能都存在一定的过错，单位在处罚时应当考虑双方的过错程度。
打架的后果：
- 如果打架造成了人员伤害或者财产损失，单位可能还需要根据后果的严重程度来决定处罚措施。如果后果轻微，单位可能只是给予警告或者罚款等较轻的处罚；如果后果严重，单位可能给予更严厉的处罚，甚至解除劳动合同。
三、相关法律法规的规定
《劳动法》和《劳动合同法》：
- 这两部法律主要规定了劳动关系的建立、履行、变更、解除和终止等方面的内容，对于员工违纪行为的处罚并没有具体规定。但是，它们要求单位在制定规章制度时应当遵循合法、合理、公平的原则，并保障员工的合法权益。
地方性法规或规章：
- 不同地区可能有关于员工违纪行为处罚的地方性法规或规章。这些法规或规章可能对打架等违纪行为的处罚措施有具体规定。如果单位所在地区有相关规定，单位应当遵守。
四、建议与措施
审查单位规章制度：
- 员工可以首先审查单位的规章制度，看其中是否有关于打架等违纪行为的处罚措施，以及这些措施是否合法、合理。
与单位沟通：
- 如果员工认为单位的处罚不合理，可以与单位进行沟通，说明自己的情况和理由，争取单位的理解和支持。
申请劳动仲裁：
- 如果沟通无果，员工可以向当地劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求撤销单位的处罚决定或者要求单位给予合理的赔偿。
举例说明：假设单位规章制度中明确规定了打架等违纪行为将给予100元至500元的罚款，且该规章制度经过民主程序制定并告知了员工。在打架事件中，虽然对方先动手，但员工也参与了打架。单位根据规章制度对员工罚款100元，且该罚款金额在规章制度规定的范围内。那么，在这种情况下，单位的罚款行为是合法的。
进一步思考：员工在面对单位的不合理处罚时，应当积极维护自己的合法权益。除了与单位沟通和申请劳动仲裁外，员工还可以咨询专业律师，了解自己的法律权益和维权途径。同时，员工也应当遵守单位的规章制度和劳动纪律，避免发生违纪行为，以免给自己带来不必要的麻烦和损失。