结论：副职在虚假材料上签字证明，可能违反《中华人民共和国刑法》中的相关规定，具体涉及伪造证据罪或帮助伪造证据罪，同时还可能违反公司内部规章制度及职业道德规范。

详细分析：

1. 刑事法律责任：

   • 伪造证据罪或帮助伪造证据罪：根据《中华人民共和国刑法》第三百零七条的规定，以暴力、威胁、贿买等方法阻止证人作证或者指使他人作伪证的，处三年以下有期徒刑或者拘役；司法工作人员犯前两款罪的，从重处罚。虽然该条款直接针对的是阻止证人作证或指使他人作伪证的行为，但副职在虚假材料上签字证明，若明知材料虚假仍予以签署，实际上是在帮助伪造证据，可能构成帮助伪造证据罪。若副职不仅签字，还积极参与伪造材料的过程，则可能直接构成伪造证据罪。
   • 共犯责任：如果副职是在一把手的指使下签字，且明知材料虚假，那么副职与一把手可能构成共同犯罪，共同承担刑事责任。

2. 公司内部规章制度：

   • 副职作为公司的高级管理人员，通常需要遵守公司的内部规章制度，包括但不限于财务管理制度、审计制度、合规制度等。在虚假材料上签字证明，显然违反了这些规章制度中关于真实、准确记录公司事务的要求。
   • 公司可能根据内部规章制度对副职进行纪律处分，如警告、罚款、降职、解雇等。

3. 职业道德规范：

   • 副职作为公司的高级管理人员，还应当遵守职业道德规范，保持诚信、公正、勤勉尽责的态度。在虚假材料上签字证明，严重违背了职业道德规范，损害了公司的声誉和利益。
   • 职业道德规范的违反可能导致副职在行业内声誉受损，影响其未来的职业发展。

法律建议：

• 对于副职：如果面临一把手的指使要求在虚假材料上签字，应坚决拒绝，并可以向公司更高层或相关部门报告此事，以保护自己免受法律追究和职业道德的谴责。
• 对于公司：应加强对高级管理人员的法律培训和职业道德教育，提高他们的法律意识和职业道德水平。同时，建立健全的内部监督机制，及时发现和纠正违法行为，维护公司的合法权益和声誉。

后续行动建议：

• 如果副职已经签署了虚假材料，应立即向公司说明情况，并配合公司进行内部调查和处理。
• 如果公司或相关部门对副职的处理存在争议或不当之处，副职可以寻求法律援助或向相关部门投诉举报，以维护自己的合法权益。

有问题可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供更详细的法律建议。