企业向河流排放污水将面临行政处罚、民事赔偿以及可能的刑事处罚，具体处罚情况需根据违法情节的严重程度来确定。以下从这三个方面进行详细阐述：
一、行政处罚
根据《中华人民共和国水污染防治法》的相关规定，企业向河流排放污水，若超过国家或者地方规定的水污染物排放标准，或者超过重点水污染物排放总量控制指标的，县级以上人民政府环境保护主管部门将责令其改正或者责令限制生产、停产整治，并处以十万元以上一百万元以下的罚款。若情节严重，如拒不改正或者造成严重环境影响的，报经有批准权的人民政府批准，将责令停业、关闭，并处以一百万元以上二百万元以下的罚款。
此外，如果企业存在以下行为，也将受到相应的行政处罚：
二、民事赔偿
企业向河流排放污水，若对他人造成损害，如污染农田、渔业资源等，将依法承担民事赔偿责任。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，因污染环境、破坏生态造成他人损害的，侵权人应当承担侵权责任。赔偿范围包括因污染环境、破坏生态所造成的直接经济损失，如农作物减产、渔业资源损失等，以及为防止污染扩大、消除污染而采取的必要措施所支出的合理费用。
三、刑事处罚
如果企业向河流排放污水的行为构成犯罪，如污染环境罪，将依法追究刑事责任。根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，违反国家规定，排放、倾倒或者处置有放射性的废物、含传染病病原体的废物、有毒物质或者其他有害物质，严重污染环境的，处三年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处罚金；后果特别严重的，处三年以上七年以下有期徒刑，并处罚金。
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