结论：雇主工人乘坐您的车发生事故，责任归属需根据具体情况判断，可能涉及雇主责任、您的责任或第三方责任。以下从不同角度为您详细分析：
一、雇主责任角度
若事故与工作相关：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条：“用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。” 若工人是在执行工作任务过程中乘坐您的车发生事故，且事故与工作直接相关，那么雇主（即用人单位）可能需要承担相应的赔偿责任。
- 举例：工人受雇主指派，乘坐您的车前往工地途中发生事故，导致工人受伤，此时雇主可能需要承担赔偿责任。
若事故与工作无关：
- 如果工人乘坐您的车并非出于执行工作任务的目的，而是出于私人原因，那么雇主通常不需要承担赔偿责任。
二、您的责任角度
若您存在过错：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千二百零八条：“机动车发生交通事故造成损害的，依照道路交通安全法律和本法的有关规定承担赔偿责任。” 若事故是由于您的驾驶过错（如超速、酒驾、违规变道等）导致的，那么您可能需要承担相应的赔偿责任。
- 举例：您在驾驶过程中违反交通规则，导致车辆发生碰撞，造成工人受伤，此时您需要承担赔偿责任。
若您无过错：
- 如果事故是由于第三方原因（如其他车辆违规驾驶、道路状况不佳等）导致的，且您无过错，那么您可能不需要承担赔偿责任，或者仅承担部分赔偿责任（如根据交通事故责任认定书划分的责任比例）。
三、第三方责任角度
- 若事故是由于第三方原因导致的，且第三方存在过错，那么第三方可能需要承担相应的赔偿责任。例如，其他车辆违规驾驶导致与您的车辆发生碰撞，造成工人受伤，此时其他车辆的车主或驾驶员可能需要承担赔偿责任。
四、特殊情况考虑
工伤保险：
- 如果工人已经参加了工伤保险，且事故被认定为工伤，那么工人可以享受工伤保险待遇，包括医疗费用、伤残津贴等。此时，雇主的责任可能会部分或全部由工伤保险基金承担。
合同约定：
- 如果您与雇主或工人之间有关于事故责任的特别约定（如免责条款、赔偿协议等），那么这些约定可能会影响责任的归属。但需要注意的是，任何免责条款都不得违反法律、行政法规的强制性规定，否则可能被认定为无效。
建议：
- 在处理此类事故时，建议您首先确保工人的安全，及时送医治疗。
- 保留好相关证据（如交通事故责任认定书、医疗记录、证人证言等），以便后续处理。
- 尽快与雇主、工人及保险公司沟通，明确责任归属和赔偿事宜。
- 如有需要，您可以向我咨询具体的法律程序和赔偿计算方式，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。