结论：仅有还款承诺书没有借款合同且未使用资金，不一定构成债务加入，是否构成债务加入需结合具体事实和法律要件进行判断。以下从不同角度进行分析：
一、债务加入的法律构成要件
债务加入，又称并存的债务承担，是指第三人加入到原债务关系中，与原债务人共同承担对债权人的债务。根据《中华人民共和国民法典》及相关司法实践，债务加入通常需要满足以下要件：
- 原债务有效存在：即原债务人与债权人之间存在合法有效的债务关系。
- 第三人有加入债务的意思表示：第三人需明确表示愿意与原债务人共同承担债务。
- 债权人同意或未明确反对：虽然法律未明确规定债务加入必须经债权人同意，但实践中通常要求债权人未明确反对，以确保债权人的利益不受损害。
二、仅有还款承诺书的情况分析
还款承诺书的内容：
- 如果还款承诺书中明确表达了第三人愿意与原债务人共同承担债务的意思，且该意思表示清晰、无歧义，那么该承诺书可能构成债务加入的依据。
- 如果还款承诺书仅表示第三人愿意代为偿还债务，但未明确表示与原债务人共同承担债务，那么该承诺书可能更倾向于被认定为第三人代为履行或债务转移（需债权人同意）的情形，而非债务加入。
未使用资金的情况：
- 未使用资金本身并不直接决定是否构成债务加入。债务加入的核心在于第三人是否有加入债务的意思表示，而非资金是否实际使用。
- 如果第三人虽然出具了还款承诺书，但并未实际使用或控制相关资金，这可能影响债权人对其加入债务的信任度，但并不直接否定债务加入的构成。
三、实践中的判断因素
- 第三人的意思表示：法院在判断是否构成债务加入时，会重点审查第三人的意思表示是否明确、具体。
- 债权人的态度：虽然法律未明确规定债权人必须同意债务加入，但债权人的态度（如是否接受第三人的还款承诺）可能影响法院对债务加入的认定。
- 原债务人与第三人的关系：如果原债务人与第三人之间存在某种关联关系（如母子公司、关联企业等），法院可能更倾向于认为第三人加入债务具有合理性。
四、建议
- 对于债权人：如果希望第三人加入债务，应要求第三人出具明确、具体的还款承诺书，并尽可能让原债务人、第三人和债权人三方共同签署相关协议，以明确各方的权利和义务。
- 对于第三人：在出具还款承诺书前，应仔细审查原债务关系的有效性、债权人的态度以及自身加入债务的法律后果，避免因盲目加入债务而承担不必要的法律责任。
- 在发生争议时：各方应积极收集证据，如还款承诺书、转账记录、聊天记录等，以证明各自的主张。如有必要，可寻求专业律师的帮助，通过法律途径解决争议。
总结：仅有还款承诺书没有借款合同且未使用资金，并不直接构成债务加入。是否构成债务加入需结合具体事实和法律要件进行判断。如有相关疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。