若电动车全责事故中保险公司不理赔，可按以下步骤处理：

1. 核查保险合同条款与事故责任认定
   首先需确认事故责任认定是否准确。若交警出具的《交通事故责任认定书》明确电动车全责，需进一步核查保险合同中关于“全责免赔”或“责任比例”的条款。例如，若保险合同约定“被保险人全责时，保险公司免赔20%”，则保险公司可能仅承担80%的赔偿，剩余部分需由责任方自行承担。若合同无此类条款，保险公司无权拒赔。

2. 确认事故是否属于保险责任范围
   需检查事故是否符合保险合同约定的“保险事故”情形。例如，若电动车因酒驾、无证驾驶等违法行为导致事故，或事故属于“故意行为”“战争、核辐射”等免责条款范围，保险公司可能拒赔。若事故符合保险责任（如正常行驶中因操作失误导致碰撞），且无免责情形，保险公司应按合同赔偿。

3. 与保险公司协商或投诉
   若确认保险公司无合理理由拒赔，可先通过书面形式（如邮件、信函）向保险公司提出异议，要求其出具书面拒赔通知并说明理由。若保险公司未在30日内回复或回复理由不充分，可向当地银保监会（或保险行业协会）投诉，或通过“12378”银行保险消费者投诉维权热线反映情况。投诉时需提供事故认定书、保险合同、沟通记录等证据。

4. 通过法律途径解决
   若协商和投诉无果，可向法院提起诉讼。起诉时需准备以下材料：

   • 事故认定书（证明责任划分）；
     
   • 保险合同（证明保险关系及条款）；
     
   • 损失证据（如医疗费发票、维修清单、误工证明等）；
     
   • 沟通记录（证明已履行索赔义务）。
     法院将根据合同约定和法律规定判决保险公司是否应赔偿。若保险公司拒赔理由不成立（如未尽到明确说明义务、条款显失公平），法院可能支持赔偿请求。

补充建议：

• 若电动车未购买交强险（部分地区要求电动车投保），需自行承担交强险范围内的赔偿（如医疗费1.8万元、财产损失2000元），剩余部分按责任比例分担。
  
• 若事故涉及第三方人身伤害，建议优先通过调解或诉讼解决赔偿问题，避免因保险公司拒赔导致赔偿延误。
  

如有进一步疑问（如具体条款解读、证据准备等），可直接向我咨询。