您好，关于您提出的“辞职当天能走吗”这个问题，我需要根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定来给您详细解答。

首先，根据法律，劳动者在劳动合同的有效存续期间内，如果想要解除劳动合同，需要提前一定的时间以书面形式通知用人单位。具体来说，如果您不是处于试用期，那么需要提前三十日通知；如果您还在试用期内，那么提前三日通知即可。这是法律赋予劳动者的单方劳动合同解除权，但同时也要求劳动者遵守一定的程序，以确保用人单位有足够的时间来安排后续的工作交接和人员招聘。

因此，从法律的角度来看，辞职当天并不能直接走人，除非您与用人单位已经达成了特别的协议，或者用人单位同意您提前离职。在大多数情况下，用人单位会希望您能够按照法律规定的程序来办理离职手续，以确保工作的连续性和稳定性。

另外，我也想提醒您，擅自离职可能会给您带来一些不必要的麻烦和风险。比如，如果因为您的擅自离职给用人单位造成了损失，那么您可能需要承担相应的赔偿责任。就像我之前了解到的案例中，小孙因为擅自离职导致仓库失窃，最终被裁决赔偿了损失。

所以，我建议您在决定辞职后，先与用人单位进行沟通，了解他们的离职政策和程序，然后按照法律规定的程序来办理离职手续。这样不仅可以保护您的合法权益，也可以避免因为擅自离职而带来的不必要的麻烦和风险。

希望这个解答能够对您有所帮助，如果您还有其他问题或者需要进一步的帮助，请随时告诉我。