第三人在签署债务人加入承诺书时，是可以同时提供连带责任保证担保的。以下从不同角度为你详细分析：
法律关系角度
债务加入：债务加入是指第三人加入到既存的债务关系中，与原债务人共同承担同一债务。当第三人签署债务人加入承诺书时，即表明其愿意成为该债务的共同承担者，与原债务人一起对债权人承担还款责任。
连带责任保证担保：连带责任保证是指保证人与债务人对债务承担连带责任，当债务人不履行到期债务或者发生当事人约定的情形时，债权人可以请求债务人履行债务，也可以直接请求保证人在其保证范围内承担保证责任。第三人提供连带责任保证担保，意味着在债务人不履行债务时，债权人可以直接要求该第三人承担还款责任。
并存关系：债务加入和连带责任保证担保是两种不同的法律关系，但它们并不互相排斥。第三人可以同时作为债务加入人和连带责任保证人，对债权人承担双重责任。这种安排实际上为债权人提供了更多的保障，因为债权人可以选择向原债务人、债务加入人或连带责任保证人中的任何一方或多方主张权利。
实际操作角度
合同条款设计：在签署债务人加入承诺书时，可以明确约定第三人同时作为连带责任保证人。合同条款应详细规定第三人的权利和义务，包括保证的范围、期限、方式等，以确保合同的明确性和可执行性。
债权人权益保护：对于债权人而言，接受第三人同时作为债务加入人和连带责任保证人，可以增加其债权实现的可能性。在债务人不履行债务时，债权人可以根据合同约定，选择向债务加入人或连带责任保证人主张权利，甚至可以同时向两者主张权利。
第三人风险考量：对于第三人而言，同时作为债务加入人和连带责任保证人，意味着其需要承担更大的责任。因此，在签署相关合同前，第三人应充分评估自身的风险承受能力，并谨慎考虑是否接受这种安排。
法律后果角度
债务加入的法律后果：一旦第三人签署债务人加入承诺书，即成为该债务的共同承担者。如果原债务人或第三人不履行债务，债权人可以要求两者中的任何一方或双方承担还款责任。
连带责任保证的法律后果：如果第三人同时提供连带责任保证担保，当债务人不履行到期债务时，债权人可以直接要求第三人承担保证责任。第三人在承担保证责任后，有权向原债务人追偿。
建议：在实际操作中，如果第三人希望同时作为债务加入人和连带责任保证人，应确保合同条款的明确性和完整性，以避免未来可能出现的纠纷。同时，各方应充分了解各自的权利和义务，以及可能面临的法律后果，以做出明智的决策。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。