结论：私人加油站老板使用员工的微信二维码是否合法，需根据具体使用情形来判断，一般而言，若未经员工同意擅自使用，可能涉及侵犯员工权益及违反相关法律法规；若经员工同意且用于合法目的，则可能合法。以下从不同角度进行分析：
一、未经员工同意擅自使用
侵犯员工财产权：
- 微信二维码通常与员工的个人微信账户相关联，该账户内的资金属于员工个人财产。老板未经员工同意擅自使用其微信二维码收款，可能构成对员工财产权的侵犯。
违反劳动法规：
- 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，雇主应尊重员工的合法权益，包括个人财产权。擅自使用员工微信二维码收款，可能违反劳动法规中关于保护员工权益的规定。
可能构成盗窃或诈骗：
- 在极端情况下，如果老板通过擅自使用员工微信二维码收款的方式，非法占有员工应得的工资或奖金，可能构成盗窃或诈骗等刑事犯罪。
二、经员工同意且用于合法目的
合法使用情形：
- 如果老板事先征得员工同意，并且使用员工微信二维码收款是出于合法目的（如方便加油站管理、提高收款效率等），且确保员工能够及时、足额地收到应得的工资或奖金，那么这种使用方式可能是合法的。
需注意的问题：
- 即使经员工同意，老板也应确保使用员工微信二维码收款的行为不会给员工带来任何不利影响（如账户安全风险、税务问题等）。
- 老板应与员工签订书面协议，明确双方的权利和义务，包括收款方式、资金归属、税务处理等事项，以避免后续纠纷。
三、建议与措施
对于员工：
- 如果发现老板擅自使用自己的微信二维码收款，应及时与老板沟通，要求停止侵权行为并赔偿损失。
- 如果沟通无果，可以向当地劳动监察部门投诉或寻求法律援助，维护自己的合法权益。
对于老板：
- 应尊重员工的合法权益，避免擅自使用员工微信二维码收款等侵权行为。
- 如果需要使用员工微信二维码收款，应事先征得员工同意，并签订书面协议明确双方权利和义务。
- 确保收款行为合法合规，避免给员工带来不利影响或引发法律纠纷。
总结：私人加油站老板使用员工的微信二维码是否合法，需根据具体使用情形来判断。在未经员工同意的情况下擅自使用，可能构成侵权或违法；在经员工同意且用于合法目的的情况下，则可能合法。但无论如何，双方都应尊重彼此的合法权益，确保收款行为合法合规。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。