天然气公司员工私自收费在民法上主要可能构成无权代理行为，若情节严重还可能涉及诈骗等刑事犯罪，同时该行为也可能违反公司内部规定并需承担相应民事责任。以下是对此问题的详细分析：

1. 无权代理行为：

   • 定义：无权代理是指行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施的代理行为。在天然气公司员工私自收费的情境中，如果员工未经公司授权或超越授权范围私自向用户收取费用，即构成无权代理。
   • 法律后果：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，无权代理行为未经被代理人（即天然气公司）追认的，对被代理人不发生效力，由行为人（即私自收费的员工）承担责任。这意味着，如果公司不认可员工的私自收费行为，用户有权要求员工退还非法收取的费用，并可能要求员工承担因此造成的损失。

2. 诈骗等刑事犯罪：

   • 定义：诈骗是指以非法占有为目的，用虚构事实或者隐瞒真相的方法，骗取款额较大的公私财物的行为。如果天然气公司员工私自收费时存在虚构事实或隐瞒真相的情况，如谎称公司要求收取额外费用等，且数额较大，则可能构成诈骗罪。
   • 法律后果：一旦构成诈骗罪，员工将面临刑事处罚，包括有期徒刑、拘役或罚金等。同时，用户也有权要求员工退还非法收取的费用，并可能要求员工承担因此造成的损失。

3. 违反公司内部规定及民事责任：

   • 违反公司规定：天然气公司员工私自收费很可能违反了公司的内部规定或规章制度。公司有权根据内部规定对员工进行纪律处分，如警告、罚款、解雇等。
   • 民事责任：除了可能承担刑事责任外，员工还需承担因私自收费行为给公司或用户造成的民事损失。这包括退还非法收取的费用、赔偿因违约或侵权行为造成的损失等。

建议：

• 对于用户而言，如果发现天然气公司员工存在私自收费的行为，应首先与公司进行沟通确认，要求公司给出合理解释并退还非法收取的费用。如果公司不予配合或处理不当，用户可以向相关部门投诉或寻求法律援助。
• 对于天然气公司而言，应加强对员工的培训和管理，确保员工遵守公司规定和法律法规，避免类似事件的发生。同时，公司也应建立健全的投诉处理机制，及时响应用户的投诉和诉求。

如有任何进一步疑问或需要法律帮助，请随时向我咨询。