电动车与小车发生事故时，责任划分需结合具体事故情形，依据《道路交通安全法》及相关实施条例综合判定。以下是不同场景下的责任划分原则及分析：

1. 一方存在明显过错

   • 电动车全责：若电动车存在闯红灯、逆行、违规进入机动车道、酒驾等违法行为，且该行为是事故直接原因（如电动车突然变道导致小车避让不及），则电动车驾驶人承担全部责任。
     
   • 小车全责：若小车存在超速、违规变道、未礼让行人（如电动车在斑马线骑行时被撞）、酒驾等违法行为，且该行为是事故直接原因（如小车右转未观察路况撞上直行电动车），则小车驾驶人承担全部责任。

2. 双方均有过错
   若双方均存在违法行为，责任划分需根据过错程度“按比例分担”。例如：

   • 电动车在机动车道逆行，小车超速行驶，双方过错相当，可能各承担50%责任；
     
   • 电动车未佩戴头盔（虽不直接导致事故，但可能加重损害后果），小车未保持安全距离，可能按主次责任划分（如小车70%、电动车30%）。

3. 特殊情形下的责任认定

   • 电动车属性争议：若电动车被鉴定为“机动车”（如时速超过25km/h的电动摩托车），但驾驶人未取得驾照或未上牌，可能因“无证驾驶”加重责任；
     
   • 第三方因素：若事故因道路设计缺陷（如施工未设警示标志）、第三方车辆突然介入等导致，可能涉及多方责任或减轻当事人责任；
     
   • 人伤事故优先原则：若电动车驾驶人受伤，即使其存在过错，小车一方仍可能因“优者危险负担原则”（机动车危险性更高）承担部分人道主义补偿责任（非法律强制责任，需协商或诉讼解决）。

行动建议：

1. 立即报警并保护现场，由交警出具《事故责任认定书》；
   
2. 收集证据（如行车记录仪、监控、证人证言）；
   
3. 若对责任划分有异议，可在3日内申请复核；
   
4. 涉及赔偿时，优先通过交强险理赔，不足部分按责任比例分担。
   

如有具体事故细节（如地点、违法行为类型等），可进一步分析责任划分细节。