机动车车上人员责任险中，司机并非适用无过错赔付原则。具体分析如下：

1. 无过错赔付原则的定义与适用范围
   无过错赔付原则指在交通事故中，无论责任方是否有过错，保险公司均需对受害方进行赔偿。该原则通常适用于交强险中的“无责赔偿”情形（如对行人或非机动车的赔偿），但不适用于商业险中的车上人员责任险。

2. 车上人员责任险的赔付逻辑
   车上人员责任险属于商业险，其赔付以被保险人（车主或司机）的过错责任为前提。具体分为两种情况：

   • 司机全责或部分责任：保险公司根据责任比例赔偿车上乘客的损失；
     
   • 司机无责：若事故由第三方造成（如对方车辆全责），则车上人员的损失应由第三方车辆的交强险或第三者责任险赔偿，车上人员责任险不启动赔付。

3. 例外情形与合同约定
   部分保险公司可能通过附加条款扩展保障范围（如“不计免赔”或“绝对免赔率特约条款”），但这些条款仅影响赔付比例或免赔额，不改变“过错责任”的核心原则。若合同中明确约定“无过错赔付”，则以合同为准，但此类条款在实务中极为罕见。

总结：车上人员责任险的赔付以司机过错为前提，无过错时通常不赔付。若需覆盖无过错风险，建议通过交强险或第三者责任险转移损失，或与保险公司协商定制化条款。如有具体案例或合同条款需分析，可直接向我咨询。