关于应届大学生代为申请职业培训补贴协议能否签字的问题，这主要取决于具体的政策规定和申请流程。以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们需要明确的是，职业培训补贴的申请通常涉及多个环节和多个参与方，包括培训机构、学员（或应届大学生）、以及相关的政府部门。在这个过程中，如果应届大学生因为某些原因（如无力垫付培训费用）需要由培训机构代为申请职业培训补贴，那么双方通常会签订一份代为申请协议书。

代为申请协议书的作用：

这份协议书主要是明确双方的权利和义务，包括培训机构先行垫付培训费用、应届大学生按时提供申请培训补贴所需的相关材料、培训机构负责代为申请补贴等。这份协议书是双方协商一致的结果，具有法律效力。

应届大学生能否签字：

1. 如果应届大学生是补贴的直接受益人：在这种情况下，应届大学生作为补贴的申请人或受益人，完全有权在代为申请协议书上签字。这表示他们同意由培训机构代为申请补贴，并承诺提供所需的材料。

2. 如果应届大学生不是补贴的直接受益人，但代表他人或机构签字：这通常是不被允许的，除非应届大学生有明确的授权或代理权。在职业培训补贴的申请中，通常要求补贴的直接受益人（即参加培训并符合补贴条件的人员）签字确认。

注意事项：

• 在签字前，应届大学生应仔细阅读协议书的内容，确保自己完全理解并同意其中的条款。
• 应届大学生应确认自己是否符合补贴的申请条件，以及培训机构是否具备代为申请的资质和条件。
• 如果应届大学生对协议书的内容有任何疑问或不确定的地方，应及时向培训机构或相关部门咨询并寻求解答。

结合具体政策：

以湖北省为例，根据《湖北省就业创业培训补贴管理办法》等相关政策规定，职业培训机构代为申请职业培训补贴的，需要提供代为申请协议书。这意味着，在湖北省内，如果应届大学生符合补贴条件且需要由培训机构代为申请补贴，那么他们可以在代为申请协议书上签字。

综上所述，应届大学生在符合补贴申请条件且明确自己权利和义务的前提下，可以在代为申请职业培训补贴协议书上签字。但在此之前，他们应仔细阅读协议书内容并确认自己是否符合申请条件。如有任何疑问或不确定的地方，建议及时咨询相关部门或专业人士。