关于您提出的“离职证明是否只能离职当天拿到”的问题，我可以为您详细解答。

首先，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是大家俗称的“离职证明”。这一规定明确了用人单位在劳动合同解除或终止时的义务，即必须为劳动者开具离职证明。

关于离职证明的开具时间：

• 理论上，离职证明应当在劳动合同解除或者终止的同时开具。这意味着，在您正式离职的那一天，用人单位就有义务为您提供离职证明。
• 然而，在实际操作中，如果由于某些原因（如您已提前离开单位、单位内部流程等）导致无法在离职当天直接领取离职证明，用人单位可以通过书面通知您领取离职证明的方式，来履行其义务。

关于离职证明的重要性：

• 离职证明不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假、医疗期的确定等多个方面。
• 没有离职证明，劳动者在求职时可能会遇到新用人单位的顾虑，从而影响求职成功率。

关于用人单位不出具离职证明的责任：

• 如果用人单位违反规定未向劳动者出具离职证明，劳动行政部门将责令其改正。
• 如果因此给劳动者造成损害，用人单位还需要承担赔偿责任，这包括但不限于失业待遇损失和求职受阻产生的工资损失。

建议：

• 为了确保您的权益，建议您在离职前与用人单位明确离职证明的开具时间和方式。
• 如果离职当天无法直接领取离职证明，您可以与用人单位协商确定一个合理的领取时间，并要求用人单位出具书面通知或确认函。
• 在领取离职证明时，请务必确认证明上包含了劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等必要信息，并要求有您的签收记录。

综上所述，离职证明并非只能在离职当天拿到，但用人单位有义务在劳动合同解除或终止时为您开具离职证明。如果您在离职过程中遇到任何问题或疑虑，建议及时与用人单位沟通并寻求解决方案。