离职和辞职时，工资是否应该当天结清，需根据具体情况判断，但核心原则是用人单位应尽快支付劳动者工资，确保劳动者的合法权益。以下从不同角度详细分析：
一、法律规定层面
全国性法规：
- 根据《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定强调了工资支付的及时性，虽未严格限定为离职当天，但倾向于尽快支付。
地区性规定：
- 部分地区如深圳市，通过《深圳经济特区和谐劳动关系促进条例》等地方性法规，明确要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资，体现了更为严格的支付要求。
二、实际操作层面
协商一致且有明确约定：
- 若劳动者与用人单位在离职前达成一致，并明确约定在离职当天结清工资，则用人单位应遵守此约定。例如，员工小张与公司协商好离职当天结清所有工资，公司就应按约定执行。
劳动者依法解除劳动合同：
- 若用人单位存在违法行为（如未及时足额支付劳动报酬），劳动者有权依法解除劳动合同，此时用人单位也应在离职当天结清工资。这是法律对劳动者权益的保护，确保劳动者在离职时能够及时获得应得的劳动报酬。
正常合同期满或提前通知解除：
- 对于正常的合同期满或劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位解除劳动合同的情况，通常按照用人单位的工资支付周期进行支付。但支付周期最长不得超过一个月，这是为了保障劳动者的基本生活需求。例如，员工小李合同期满离职，公司应按照既定的工资支付周期（如每月15日发放上月工资）在合理时间内支付其工资。
公司财务流程或工资核算复杂性：
- 部分公司因内部财务制度和流程的规定，或工资构成复杂（如涉及绩效奖金、提成、加班工资等需进一步核算的项目），可能无法在辞职当天立即完成工资结算。此时，公司应向员工说明情况，并明确告知支付工资的具体时间，该时间不应不合理地拖延。
三、劳动者权益保护与维权措施
权益保护：
- 劳动者有权要求用人单位在离职时尽快结清工资，这是劳动者的基本权益。若用人单位未按规定或约定支付工资，劳动者应积极维护自己的权益。
维权措施：
- 协商：首先尝试与用人单位协商解决，明确表达自己的诉求，并说明相关法律规定。
- 投诉：若协商无果，可以向当地的劳动监察部门投诉，由劳动监察部门责令用人单位限期支付工资。
- 仲裁或诉讼：若投诉仍未解决问题，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或向人民法院提起诉讼，要求用人单位支付拖欠的工资及可能产生的经济补偿等。
总结与建议：
离职和辞职时，工资是否当天结清并非绝对规定，而是需根据具体法律法规、地区要求及双方约定来判断。用人单位应遵循法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资。同时，劳动者也应了解自己的权益，并在必要时采取合法途径维护自身权益。若您在离职或辞职过程中遇到工资支付问题，可直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律建议。