单位不按照规定扣员工绩效，员工可以采取以下措施来维护自身权益：

1. 核查单位规章制度与劳动合同
   首先，员工应仔细核查单位的规章制度以及自己与单位签订的劳动合同中关于绩效扣除的具体规定。确认单位是否有权扣除绩效，以及扣除的条件、程序和标准是否明确且合法。如果单位规章制度或劳动合同中未明确规定绩效扣除的相关内容，或者规定本身违反法律法规，那么单位无权随意扣除员工绩效。

2. 与单位沟通协商
   在确认单位存在不按规定扣除绩效的情况后，员工可以尝试与单位的人力资源部门或直接上级进行沟通，了解扣除绩效的具体原因，并表达自己的异议。通过友好协商，看是否能够达成一致，解决问题。

3. 向劳动监察部门投诉
   如果沟通协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对单位的劳动用工行为进行监督检查，对于单位不按规定扣除员工绩效的行为，可以责令其改正，并可能对单位进行处罚。

4. 申请劳动仲裁
   如果劳动监察部门的处理未能满足员工的诉求，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。在仲裁过程中，员工需要提供相关证据证明单位存在不按规定扣除绩效的行为，以及该行为给自己造成的损失。仲裁委员会将根据事实和法律规定作出裁决，要求单位支付被扣除的绩效或进行其他补偿。

5. 提起诉讼
   如果员工对劳动仲裁结果不满意，还可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。通过司法程序，员工可以进一步维护自己的合法权益。

在处理此类问题时，员工需要注意以下几点：

• 保留证据：员工应妥善保存与绩效扣除相关的所有证据，如工资条、绩效考核表、规章制度、劳动合同等，以便在需要时提供证明。
• 及时行动：一旦发现单位存在不按规定扣除绩效的行为，员工应及时采取行动，避免超过法律规定的时效期限。
• 理性维权：在维权过程中，员工应保持理性，避免采取过激行为或言语攻击，以免影响自己的形象和权益。

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