在机动车于没有中心线的山路会车时发生相撞事故，责任划分需根据具体情况综合判断，常见情形及责任划分原则如下：

1. 一方存在明显过错导致事故
   若一方存在《道路交通安全法实施条例》第48条明确禁止的行为（如未减速靠右行驶、未与其他车辆保持安全距离、弯道超车、占道行驶等），且该行为与事故发生存在直接因果关系，则过错方通常承担全部责任。例如：

   • 甲车在弯道处未靠右行驶，强行占道与对向乙车相撞，甲车负全责；
     
   • 甲车未减速且未鸣笛示意，导致乙车因避让不及发生碰撞，甲车负主责。

2. 双方均存在过错
   若双方均存在违规行为（如均未靠右行驶、均未减速等），需根据过错程度及对事故的作用力划分责任，可能为同等责任或主次责任。例如：

   • 甲车未靠右行驶，乙车未减速，双方过错相当，可能各承担50%责任；
     
   • 甲车弯道超车且未鸣笛，乙车未靠右行驶，甲车过错更大，可能承担70%责任，乙车承担30%责任。

3. 特殊情形下的责任划分

   • 避让优先原则：若一方已采取合理避让措施（如减速、停车让行），但另一方未履行相应义务导致碰撞，未避让方通常承担主要责任；
     
   • 客观条件限制：若因山路狭窄、视线受阻等客观条件导致无法完全靠右行驶，需结合双方是否尽到谨慎驾驶义务综合判断。例如，甲车因避让落石临时占道，乙车未观察路况直接行驶导致碰撞，乙车可能承担主要责任。

法律依据与实务建议：
根据《道路交通安全法》第73条及《道路交通事故处理程序规定》第60条，责任划分需以事故现场证据（如刹车痕迹、碰撞位置、行车记录仪等）为基础，结合双方陈述综合认定。实务中，交警部门会通过现场勘查、询问当事人、调取监控等方式固定证据，最终出具《事故责任认定书》。

若对责任划分有异议，可在收到认定书后3日内向上一级交警部门申请复核，或通过诉讼途径由法院重新认定。建议事故发生后立即报警、保护现场，并收集证人证言、照片等证据，以便后续维权。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的责任分析。