合同无效后，向相对人之外的人索赔需根据具体法律关系和过错情况确定责任主体，一般需通过以下路径主张权利：

1. 若相对人之外的人存在过错且与损失存在因果关系，可主张其承担连带责任或补充责任
   根据《民法典》第157条，合同无效后，有过错的一方应赔偿对方因此受到的损失；双方均有过错的，各自承担相应责任。若合同无效系因相对人之外的人（如第三人欺诈、恶意串通、提供虚假信息等）导致，且该行为与您的损失存在直接因果关系，您可依据《民法典》第1168条（共同侵权）或第1172条（分别侵权）主张其与合同相对人承担连带责任或按份责任。
   示例：若第三人故意伪造文件诱导您签订无效合同，且相对人明知该文件虚假仍与您签约，您可同时起诉相对人和第三人，要求其共同赔偿损失。

2. 若相对人之外的人系“受益人”，可主张其返还不当得利
   若合同无效后，相对人之外的人因合同实际获得了利益（如实际使用您的财产、获得服务成果等），您可依据《民法典》第985条主张其返还不当得利。此时需证明：

   • 对方因合同获得了利益；
     
   • 该利益无法律或合同依据；
     
   • 您因此遭受损失。
     示例：若您与A公司签订无效合同后，A公司将合同标的物转卖给B公司获利，您可要求B公司返还该利益（若B公司明知合同无效仍购买）。

3. 若相对人之外的人系“担保人”，可主张其承担担保责任
   若合同无效但担保条款有效（如主合同无效但担保合同另有约定），或担保人存在过错（如明知主合同无效仍提供担保），您可依据《民法典》第388条、第682条主张担保人承担相应责任。
   示例：若您与A公司签订无效合同，B公司为A公司提供连带责任保证，您可要求B公司在A公司不能清偿的范围内承担赔偿责任。

4. 若相对人之外的人系“职务行为人”，可主张其所属单位承担责任
   若合同相对人的员工或代理人以单位名义与您签约，但合同因单位原因无效（如无权代理、超越职权等），您可依据《民法典》第170条、第171条主张单位承担责任；若员工或代理人存在故意或重大过失，单位赔偿后可向其追偿。
   示例：若A公司员工伪造授权书与您签约，合同无效后您可要求A公司赔偿损失，若员工存在过错，A公司可向其追偿。

行动建议：

1. 收集证据：包括合同文本、沟通记录、第三人参与的证据（如书面文件、录音录像）、损失证明（如发票、评估报告）等；
   
2. 明确责任主体：根据具体事实确定向谁索赔（如第三人、担保人、单位等）；
   
3. 确定请求权基础：选择最合适的法律依据（如侵权、不当得利、担保责任等）；
   
4. 及时起诉：注意诉讼时效（一般为3年，自知道或应当知道权利受损之日起计算）。
   

若您有具体案件细节，可进一步向我描述，我会为您分析责任主体和索赔路径。