结论：在特定条件下，您可以向老公的小三主张精神损害赔偿，但需满足一定法律要件。以下从法律要件、实务难点及操作建议三个角度为您详细分析：

一、法律要件：需同时满足“过错侵权”与“损害结果”

根据《民法典》第1165条及第1183条，主张精神损害赔偿需满足：

1. 过错行为：小三明知您配偶已婚仍与其保持不正当关系（需证明“明知”状态，如配偶已公开婚姻状况、小三曾被警告等）；
2. 损害结果：您因对方行为遭受严重精神痛苦（需提供医疗记录、心理咨询记录、证人证言等证明精神损害程度）；
3. 因果关系：精神损害与小三行为存在直接关联（如因对方长期骚扰、公开挑衅导致抑郁、焦虑等）。

实务案例：2021年某法院判决中，原告因配偶与小三长期同居并公开挑衅，导致严重抑郁，法院认定小三行为构成侵权，判决赔偿精神损害抚慰金2万元。

二、实务难点：证据收集与“过错程度”认定

1. 证据收集：
   • 需证明小三“明知”配偶已婚（如配偶与小三的聊天记录中提及婚姻状况、小三曾被亲友警告等）；
   • 需证明精神损害程度（如医院诊断书、心理咨询记录、工作/生活受影响证明等）。
2. 过错程度：
   • 若小三仅与配偶保持暧昧关系，未公开或长期同居，法院可能认定“过错较轻”，不支持精神损害赔偿；
   • 若小三存在公开挑衅、骚扰、破坏家庭等行为，法院可能认定“过错严重”，支持赔偿请求。

三、操作建议：分步骤主张权利

1. 协商解决：
   • 可先通过律师函警告小三，要求其停止侵害并赔偿损失；
   • 若对方愿意协商，可签订书面赔偿协议（需律师审核条款，避免无效条款）。
2. 诉讼主张：
   • 若协商无果，可向法院提起“侵权责任纠纷”诉讼，主张精神损害赔偿；
   • 诉讼中需重点提交“过错行为”“损害结果”“因果关系”三类证据（如聊天记录、医疗记录、证人证言等）。
3. 同步主张离婚损害赔偿：
   • 若您计划离婚，可在离婚诉讼中同时主张“离婚损害赔偿”（根据《民法典》第1091条，配偶与他人同居属于重大过错，您可主张物质及精神损害赔偿）；
   • 离婚损害赔偿与向小三主张的精神损害赔偿可并行主张，但需分别立案。

四、风险提示：法院可能不支持的3种情形

1. 证据不足：无法证明小三“明知”配偶已婚，或无法证明精神损害程度；
2. 过错轻微：小三仅与配偶保持短暂暧昧关系，未公开或长期同居；
3. 已获离婚赔偿：若您已在离婚诉讼中获得“离婚损害赔偿”，法院可能不再支持向小三主张精神损害赔偿（避免重复赔偿）。

最后建议：若您决定主张权利，建议先收集证据（如聊天记录、医疗记录等），并咨询律师制定具体方案。如有进一步问题，可直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更详细的法律建议。