结论：朋友借钱时将登记在其老婆名下的车辆绿本（即机动车登记证书）进行抵押，这种抵押行为在法律上可能存在效力问题，具体能否起到抵押作用需分情况讨论。
分析：
抵押物的所有权问题：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，抵押物应当是抵押人所有或者有权处分的财产。若车辆登记在朋友老婆名下，而朋友并非车辆的所有权人，那么他无权单独将车辆进行抵押，除非得到其老婆的明确同意或授权。
- 若朋友未经其老婆同意，擅自将车辆绿本抵押：这种抵押行为可能因缺乏处分权而无效。债权人（即出借人）在接受抵押时，有义务审查抵押物的所有权情况，若未尽到审查义务，可能承担一定的法律风险。
抵押合同的效力：
- 抵押合同是抵押权设立的基础。即使朋友与其老婆之间存在某种内部约定（如车辆实际由朋友使用或管理），但若该约定未对外公示（如未办理车辆过户手续或未在抵押合同中明确），则不影响车辆登记所有权的归属。
- 若抵押合同未经车辆登记所有权人（即朋友老婆）的签字或盖章确认：该抵押合同可能因缺乏必要当事人的意思表示而无效。债权人应要求抵押人提供车辆登记所有权人的同意抵押证明，以确保抵押合同的合法性。
抵押权的设立与登记：
- 根据《中华人民共和国民法典》的规定，以车辆等交通工具抵押的，抵押权自抵押合同生效时设立；未经登记，不得对抗善意第三人。这意味着，即使抵押合同有效，若未办理抵押登记手续，抵押权也无法对抗善意第三人的权利主张。
- 若仅持有车辆绿本而未办理抵押登记：债权人的抵押权可能无法得到充分保障。在债务人违约时，债权人可能面临无法优先受偿的风险。
建议：
- 对于出借人：在接受车辆抵押时，务必要求抵押人提供车辆登记证书、购车发票等证明车辆所有权的文件，并核实抵押人是否为车辆的所有权人或有权处分人。同时，应要求抵押人及其配偶（如涉及共有财产）共同签署抵押合同，并办理抵押登记手续，以确保抵押权的合法性和有效性。
- 对于借款人（即你的朋友）：应尊重车辆登记所有权人的意愿，未经其同意不得擅自将车辆进行抵押。若确需抵押车辆，应事先与车辆登记所有权人协商并取得其明确同意或授权，同时按照法律规定办理抵押登记手续。
后续行动：
- 若你或你的朋友在债务债权方面遇到具体问题或纠纷，可以直接向我咨询。我会根据具体情况提供详细的法律分析和建议，帮助你们维护合法权益。