主动交代公安机关未掌握的犯罪事实，一般算作坦白，且可能构成自首中的“自动投案并如实供述”情形。下面我从不同角度为你详细分析：
一、从法律定义角度看坦白
根据《中华人民共和国刑法》及相关司法解释，坦白是指犯罪嫌疑人、被告人如实供述自己已被司法机关掌握的罪行，或者如实供述司法机关尚未掌握但根据相关证据足以认定其罪行的行为。在你所描述的情形中，犯罪嫌疑人主动交代了公安机关尚未掌握的犯罪事实，这符合坦白中“如实供述司法机关尚未掌握的罪行”这一要素。
二、从自首与坦白的关系角度看
自首的构成：自首需要同时满足两个条件，一是自动投案，二是如实供述自己的罪行。其中，“如实供述自己的罪行”与坦白有相似之处，但自首要求更为严格，需要犯罪嫌疑人主动将自己置于司法机关的控制之下。
特殊自首情形：如果犯罪嫌疑人在被采取强制措施后，主动交代了公安机关尚未掌握的其他罪行，这虽然不构成一般自首中的“自动投案”，但根据司法解释，可以视为“如实供述司法机关还未掌握的本人其他罪行”，以自首论。而在你描述的情形中，若犯罪嫌疑人尚未被采取强制措施，其主动交代公安机关未掌握的犯罪事实，则更有可能构成完整的自首。不过，即便不构成完整自首，这种行为也至少符合坦白的构成要件。
三、从法律后果角度看坦白与自首
坦白的法律后果：根据《中华人民共和国刑法》第六十七条第三款的规定，犯罪嫌疑人虽不具有前两款规定的自首情节，但是如实供述自己罪行的，可以从轻处罚；因其如实供述自己罪行，避免特别严重后果发生的，可以减轻处罚。
自首的法律后果：根据《中华人民共和国刑法》第六十七条第一款的规定，对于自首的犯罪分子，可以从轻或者减轻处罚。其中，犯罪较轻的，可以免除处罚。可以看出，自首在量刑上的优惠幅度通常大于坦白。
四、实际案例与司法实践
在司法实践中，犯罪嫌疑人主动交代公安机关未掌握的犯罪事实，通常会被视为有悔罪表现，从而在量刑时予以考虑。这种行为不仅体现了犯罪嫌疑人对法律的尊重，也体现了其对自己犯罪行为的深刻认识。因此，在多数情况下，这种行为会被认定为坦白，甚至在某些情况下被认定为自首。
总结与建议：
主动交代公安机关未掌握的犯罪事实，一般算作坦白，且在特定情况下可能构成自首。这种行为在量刑时通常会被视为有悔罪表现，从而得到从轻或减轻处罚的优惠。如果你或你身边的人遇到类似情况，建议及时咨询专业律师，以便更准确地评估法律后果并制定相应的辩护策略。如果你有任何法律问题，都可以直接向我咨询，我会尽我所能为你提供专业的法律帮助。