加油站使用已辞职员工的名字开发票属于违法行为，具体分析如下：

1. 违反发票管理规定
   根据《中华人民共和国发票管理办法》第二十二条，开具发票应当按照规定的时限、顺序、栏目，全部联次一次性如实开具，并加盖发票专用章。任何单位和个人不得虚开发票，包括为他人、为自己开具与实际经营业务情况不符的发票。加油站使用已离职员工名义开发票，属于“为他人开具与实际经营业务情况不符的发票”，构成虚开发票行为。

2. 可能涉及税务违法
   若加油站通过此方式隐瞒真实交易对象，可能涉及偷逃税款（如未如实申报收入、虚增成本等）。根据《中华人民共和国税收征收管理法》第六十三条，纳税人伪造、变造、隐匿、擅自销毁账簿、记账凭证，或者在账簿上多列支出或者不列、少列收入，属于偷税行为，税务机关将追缴税款、滞纳金，并处以罚款；构成犯罪的，依法追究刑事责任。

3. 对离职员工的潜在风险
   若离职员工对此不知情，其个人信息被冒用可能引发税务纠纷（如被税务机关要求补缴税款或解释异常发票）。根据《中华人民共和国个人信息保护法》第十条，任何组织、个人不得非法收集、使用、加工、传输他人个人信息。加油站的行为可能同时侵犯离职员工的个人信息权益。

建议处理方式：

• 对加油站：立即停止违法行为，主动向税务机关说明情况并补缴税款；若已造成离职员工损失，需承担赔偿责任。
  
• 对离职员工：若发现个人信息被冒用，可向税务机关举报并要求更正税务记录，同时可依据《个人信息保护法》追究加油站侵权责任。
  

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