在国道上直行摩托车与横穿马路的电动车相撞，责任划分确实是一个需要综合考量多方面因素的过程。以下是我根据相关法律法规和常见实践，为您提供的详细分析：

一、责任划分的基本原则

首先，我们要明确的是，责任划分主要依据《道路交通事故处理程序规定》第六十条和《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的相关规定。这些规定强调了责任划分应基于事故现场的具体情况、当事人的行为表现以及这些行为对事故发生的作用和严重程度。

二、具体责任划分情形

1. 电动车全责或主责：

   • 如果电动车在横穿马路时闯红灯、未走人行横道或未注意观察路况，而摩托车正常行驶且无违规行为，那么电动车通常应承担全部或主要责任。这是因为电动车在横穿马路时，有义务确保安全并遵守交通规则。

2. 摩托车全责或主责：

   • 如果摩托车在通过路口时未按规定减速让行，或者存在超速、酒驾等严重违法行为，即使电动车存在横穿马路的行为，摩托车也应承担主要责任。这是因为摩托车的违法行为直接增加了事故的风险。
   • 另外，如果电动车在人行横道等规定区域横穿马路，且摩托车因超速或其他明显违规行为导致事故发生，摩托车同样应承担主要责任。

3. 双方均有过错：

   • 在某些情况下，电动车和摩托车都可能存在过错。例如，电动车未下车推行横穿马路，而摩托车未主动避让。在这种情况下，责任将根据各自过错的严重程度按比例划分，可能各承担50%的责任或根据具体情况有所调整。

三、特殊情形下的责任划分

• 如果电动车在没有交通信号灯控制也没有交警指挥的交叉路口横穿马路，且未让优先通行的一方（如摩托车）先行，同时摩托车不存在违规行为，那么电动车通常应承担主要责任。
• 如果摩托车存在轻微超速等轻微过错，而电动车突然横穿马路，双方可能被认定为同等责任。这取决于具体的事故情况和双方的过错程度。

四、责任认定的后续处理

1. 报警并等待交警到场：事故发生后，双方应保持冷静，及时报警并等待交警到场处理。交警将进行现场勘查、询问当事人和证人，并收集相关证据。

2. 等待交通事故认定书：交警会根据现场勘查结果、当事人陈述、证人证言等证据出具交通事故认定书，明确双方的责任比例。这是后续处理赔偿和法律责任的重要依据。

3. 根据认定书处理赔偿：双方应根据认定书来确定赔偿责任和后续处理事宜。如果双方对认定书有异议，可以申请交警部门调解或通过法律途径解决。

五、建议

• 对于电动车驾驶者来说，横穿马路时一定要遵守交通规则，注意观察路况，确保安全后再通过。
• 对于摩托车驾驶者来说，通过路口时要减速慢行，注意避让行人和其他车辆，确保行车安全。

综上所述，国道上直行摩托车与横穿马路的电动车相撞的责任划分是一个复杂而细致的过程。在处理此类事故时，应严格遵循相关法律法规和程序规定，确保责任划分的公正性和准确性。希望这些分析能对您有所帮助。