在无中心线道路上超车与大货车发生事故，责任判定需结合具体情形，通常按过错比例分担责任，以下为具体分析：

1. 超车方的责任
   根据《道路交通安全法》第四十三条，超车需满足“前车正在左转弯、掉头、超车”“与对面来车有会车可能”等禁止情形外的安全条件。若无中心线道路宽度不足7米，或超车时未鸣喇叭、未确认安全距离，导致与大货车发生碰撞，超车方通常承担主要或全部责任。例如：超车时未观察对向车道来车，强行超越导致剐蹭，超车方全责。

2. 大货车的责任
   若大货车存在违法行为，如超载、超速、未靠右行驶、灯光不全等，可能减轻超车方责任。例如：大货车在无中心线道路长期占用左侧车道，导致超车方无法安全超越，大货车需承担次要责任。

3. 特殊情形

   • 道路宽度不足：若道路宽度≤7米且无中心线，超车方需承担更高注意义务，若未减速或未预留足够安全距离，可能全责。
     
   • 视线遮挡：如因树木、弯道等导致视线受阻，超车方未提前观察，可能承担主要责任；若大货车未开启警示灯或未设置警示标志，可能分担部分责任。
     
   • 让行规则：无中心线道路会车时，靠山体一方车辆应让行不靠山体一方。若超车方属于让行方但未让行，可能承担主要责任。

建议行动：

1. 立即报警并保护现场，由交警出具《事故责任认定书》；
   
2. 收集现场照片、行车记录仪视频、证人证言等证据；
   
3. 若对责任认定有异议，可在3日内申请复核；
   
4. 联系保险公司定损，并保留医疗、修车等费用凭证。
   

提示：道路交通事故责任判定需结合现场痕迹、车辆性能、证人证言等综合分析，以上结论仅为一般性原则，具体案件需以交警调查为准。如有疑问，可直接向我咨询细节。