结论：员工在休息日骑电动车与汽车相撞且负同等责任的情况下，是可以走意外险的，但具体能否获得赔付以及赔付的金额，还需根据所购买的意外险条款来确定。
分析说明：
意外险的基本性质：
- 意外险，全称为意外伤害保险，是指被保险人在保险期间内因遭受外来的、突发的、非本意的、非疾病的意外事故导致身体受到伤害，保险公司按照合同约定给付保险金的一种保险。
- 在您描述的情况中，员工在休息日骑电动车与汽车相撞，这符合意外险中“外来的、突发的、非本意的”事故特征。
责任划分与意外险赔付的关系：
- 交通事故中的责任划分（如同等责任）主要影响的是交通事故赔偿中的责任承担比例，它并不直接决定意外险是否赔付。
- 意外险的赔付是基于保险合同中的约定，只要事故符合保险合同中定义的“意外事故”，且被保险人在事故中受到伤害，保险公司就应按照合同约定进行赔付。
意外险赔付的具体条件：
- 保险合同的有效性：首先，需要确认员工所购买的意外险是否在有效期内，且保险合同未因任何原因被解除或终止。
- 事故符合保险条款：其次，需要确认事故是否符合保险合同中定义的“意外事故”，以及是否属于保险责任范围。
- 及时报案与提供证明：最后，员工或其家属应及时向保险公司报案，并提供相关的事故证明、医疗证明等文件，以便保险公司进行理赔审核。
同等责任对意外险赔付的影响：
- 同等责任主要影响的是交通事故中的民事赔偿部分，即双方各自承担一部分赔偿责任。
- 对于意外险来说，同等责任并不影响其赔付，因为意外险的赔付是基于保险合同中的约定，而不是基于交通事故中的责任划分。
特殊场景：
- 如果员工所购买的意外险中包含了特定的免责条款，如“被保险人从事高风险运动时发生的意外事故不予赔付”等，且员工骑电动车被认定为高风险运动（这通常取决于保险合同的具体定义），则可能无法获得赔付。
- 另外，如果员工在事故中存在故意行为或违法行为（如酒驾、无证驾驶等），也可能导致保险公司拒绝赔付。
行动建议：
- 查看保险合同：首先，建议员工或其家属仔细查看所购买的意外险合同，了解保险责任范围、免责条款等具体内容。
- 及时报案与提供证明：在确认事故符合保险条款后，应及时向保险公司报案，并提供相关的事故证明、医疗证明等文件。
- 咨询专业意见：如果对于保险合同的条款或理赔流程有任何疑问，建议咨询专业的保险顾问或律师，以便更好地维护自己的权益。
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