单位可以和员工家属签订车辆租赁协议，但需满足一定条件并注意相关法律风险。以下从不同角度进行分析：

1. 合同主体资格角度
   根据《民法典》第四百六十四条，合同是民事主体之间设立、变更、终止民事法律关系的协议。员工家属作为完全民事行为能力人（需年满18周岁且精神正常），具备签订车辆租赁协议的主体资格。单位作为法人或非法人组织，同样具有签订合同的民事权利能力。因此，从主体资格上，双方签订车辆租赁协议不存在法律障碍。

2. 合同内容合法性角度
   车辆租赁协议需满足以下条件：

   • 车辆权属清晰：租赁车辆需为员工家属所有或具有合法处分权（如通过合法租赁、借用等方式取得使用权），避免因车辆权属纠纷导致合同无效。
     
   • 用途合法：租赁车辆不得用于违法活动（如运输违禁品、从事非法营运等），否则单位可能因“明知或应知”而承担连带责任。
     
   • 条款合规：协议内容需符合《民法典》合同编及《道路交通安全法》等相关规定，例如明确租赁期限、租金支付方式、车辆维修责任、保险购买义务等。
     

3. 关联交易与利益冲突角度
   若单位与员工存在劳动关系，需注意以下风险：

   • 避免利益输送嫌疑：若租赁价格明显低于市场价，可能被认定为变相向员工输送利益，违反单位规章制度或财税合规要求（如涉及企业所得税、个人所得税问题）。
     
   • 公私财产混同风险：若车辆实际由单位使用但登记在员工家属名下，可能引发财产归属争议，甚至被认定为“名为租赁、实为赠与”或“逃避债务”等情形。
     

4. 实务建议

   • 明确协议条款：在协议中清晰约定车辆用途、租赁期限、租金标准、违约责任等，避免模糊表述。
     
   • 留存权属证明：要求员工家属提供车辆行驶证、购车发票等权属文件，并核实其真实性。
     
   • 合规审查：若单位为国有企业或上市公司，需按内部规定履行关联交易审批程序，避免程序瑕疵。
     
   • 保险安排：建议单位要求员工家属购买足额的车辆保险（如交强险、商业三者险），并明确保险理赔责任划分。
     

总结：单位与员工家属签订车辆租赁协议在法律上是可行的，但需确保主体适格、内容合法、程序合规，并注意防范利益冲突和财产混同风险。如有具体协议条款设计或合规审查需求，可进一步向我咨询。