在没有劳动合同且用人单位未发放工资的情况下，要证明与用人单位之间存在劳动关系，确实需要综合运用多种证据来形成有力的证据链。以下是一些具体的建议和步骤，希望能帮助您有效维护自身权益：
一、收集直接证据
工资支付凭证或记录：
- 尽管用人单位未发放工资，但如果您之前有过工资发放记录，如银行工资流水明细、工资单（可能包含公司公章或负责人签字）、微信/支付宝等电子支付记录（转账备注或聊天记录中提及工资发放），这些都能作为证明劳动关系的关键直接证据。
- 如果从未发放过工资，但您有预期工资的沟通记录或用人单位承诺的工资标准，这些也可以作为辅助证据。
社保缴纳记录：
- 如果用人单位为您缴纳了社会保险，社保缴纳记录将是一个强有力的证明。您可以前往社保部门打印社保缴纳明细或缴费记录，这些记录会显示用人单位名称、缴纳时间段等信息。
住房公积金缴存记录：
- 类似社保记录，如果用人单位为您缴存了住房公积金，这也是证明劳动关系的一个重要证据。
二、收集间接证据
工作证件及证明：
- 工作证、工牌、服务证、职工卡、服务资格证、名片、工装以及考勤卡等，这些证件上通常印有公司名称、劳动者姓名、部门、职位等信息，能够直接证明您在该公司的工作身份和岗位。
招用与入职记录：
- 如果您保留了用人单位招工招聘登记表、报名表、入职申请表等，这些记录反映了您入职时的基本情况，如应聘岗位、薪资待遇等，对于证明劳动关系的起始时间和具体细节具有重要作用。
考勤与工作记录：
- 电子考勤记录、纸质签到表、打卡记录、值班表以及工作安排文档、会议纪要等，这些记录能证明您在用人单位的工作时间和出勤情况，以及您的工作内容和任务分配。
三、收集电子数据
工作邮件/聊天记录：
- 涉及工作安排、任务、工资沟通等内容的邮件或聊天记录，可以作为劳动关系的辅助证据。请确保保存完整的聊天记录，并尽可能提供原始载体（如手机、电脑等）。
其他电子记录：
- 如电子打卡记录、工作系统登录日志等，这些也能证明您的工作行为。
四、其他辅助证据
同事证言：
- 与您在同一单位工作的同事的证言，尤其是当证人出庭作证且与公司不存在利害关系时，其证言具有较高的证明力。
业务往来文件：
- 如果您代表公司签订了业务合同或处理了业务往来文件，这些也能证明您为公司履行工作职责，进一步证实劳动关系。
五、综合运用与维权建议
形成完整证据链：
- 在收集证据时，应注重证据的多样性、真实性和关联性，尽可能形成完整的证据链。这样，在劳动争议仲裁或诉讼中，您才能更有力地证明与用人单位之间的劳动关系。
咨询专业律师：
- 如果您对证据收集或维权过程有疑问，建议咨询专业律师。律师可以根据您的具体情况提供针对性的法律建议，指导您如何有效收集证据和维权。
申请劳动争议仲裁：
- 在收集到足够证据后，您可以向劳动争议仲裁委员会申请确认劳动关系，并追讨欠薪等权益。在申请过程中，请积极提供相关证据以支持您的主张。