在处理电动车与电动车相撞的事故中，责任的主次划分是一个需要细致分析的问题，它主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，并综合考虑事故现场情况、双方行为、交通规则遵守情况等多方面因素。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分的基本原则
过错行为：
- 若一方存在超速行驶、逆行、闯红灯、违规载人载物、醉酒驾驶等明显违反交通规则的行为，且这些行为直接导致了事故的发生，那么该方通常承担主要责任。
- 另一方若仅有轻微过错或基本遵守交通规则，则承担次要责任。
事故经过：
- 详细了解事故发生时的具体情况，包括双方的行驶路线、速度、是否遵守交通信号等，是判断责任大小的关键。
交通规则遵守：
- 双方是否严格遵守了交通规则，如是否在规定的车道内行驶、是否按规定让行等，都是影响责任划分的重要因素。
车辆状况：
- 车辆的制动性能、灯光等状况也可能影响责任判定。例如，若一方车辆的制动失灵导致事故，那么该方可能需要承担更大的责任。
二、责任划分的具体比例
在双方均有过错的情况下，责任划分通常遵循以下原则：
主要责任与次要责任：
- 主要责任方通常承担事故责任的70%左右，次要责任方承担30%左右。但这一比例并非绝对，具体需根据事故现场情况、双方过错程度等因素综合判断。
同等责任：
- 若双方过错程度相当，则可能被认定为同等责任，即各自承担50%的责任。
三、特殊情况的考量
一方无过错：
- 如果事故是由于一方故意造成的，如为了碰瓷而故意撞向对方，那么故意造成事故的一方承担全部责任，另一方无责任。
- 若一方因紧急避险、不可抗力等特殊原因导致事故发生，也需要根据具体情况来判断责任。
证据缺失或无法查明：
- 在现场证据不足、监控缺失等无法明确双方过错行为和责任的情况下，公安机关交通管理部门会根据现有证据进行合理推测和判断，或者出具交通事故证明，记载事故发生的基本事实，而不划分责任。此时，当事人可通过向人民法院提起民事诉讼，由法院根据双方的举证和陈述来确定责任比例。
四、建议与流程
及时报警：
- 事故发生后，应立即报警并保护好现场，等待交警到来进行勘查和调查。
配合调查：
- 积极配合交警的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关证据。
保留证据：
- 自行保留好现场照片、视频、证人证言等证据，以备后续需要。
咨询专业意见：
- 对责任划分或赔偿有异议的，可咨询专业的律师或法律机构，以便得到更准确的法律意见和帮助。
依法处理：
- 根据交警出具的事故责任认定书，依法进行赔偿处理。若无法协商达成一致，可通过诉讼解决。
综上所述，电动车与电动车相撞的事故中，责任的主次划分需综合考虑多方面因素。每个案件的具体情况都是不同的，因此责任划分也会因案而异。建议当事人在遇到类似问题时，保持冷静并积极配合调查工作，同时咨询专业意见以维护自己的合法权益。