快递员无证驾驶撞车，需根据事故具体情况承担相应法律责任，具体处理方式如下：

1. 行政责任层面
   根据《道路交通安全法》第九十九条，无证驾驶机动车的，由公安机关交通管理部门处200元以上2000元以下罚款，可并处15日以下拘留。若快递员存在无证驾驶行为，无论是否发生事故，均需接受行政处罚。若事故中存在其他违法行为（如超速、酒驾等），处罚将叠加。

2. 民事赔偿责任层面
   根据《民法典》第一千二百一十三条，机动车交通事故责任主体为实际驾驶人。快递员需承担事故全部或主要赔偿责任，包括对方车辆维修费、医疗费、误工费等。若快递员受雇于快递公司，根据《民法典》第一千一百九十一条，用人单位需承担连带赔偿责任，但事后可向快递员追偿。

3. 刑事责任层面（若构成犯罪）
   若事故造成一人以上重伤或财产损失达30万元以上，且快递员负主要责任，可能构成交通肇事罪（《刑法》第一百三十三条），处三年以下有期徒刑或拘役。若存在逃逸、酒驾等情节，刑罚将加重。

实务建议：

1. 事故发生后立即报警并保护现场，由交警出具《事故责任认定书》；
   
2. 保留医疗记录、维修发票等证据，便于后续索赔；
   
3. 若涉及快递公司责任，可同时向用人单位主张赔偿；
   
4. 建议通过调解或诉讼程序解决赔偿争议，避免私下协商导致权益受损。
   

特殊情形提示：
若快递员驾驶的车辆未投保交强险，根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，其需在交强险限额内（医疗费1.8万元、财产损失2000元）自行承担赔偿责任，超出部分按责任比例分担。

如有进一步细节需要分析（如事故责任划分、赔偿项目计算等），可直接向我咨询。