劳务派遣公司为临时工购买的商业保险在发生工伤时，赔付流程及责任划分需根据保险合同条款、劳务派遣协议及法律规定综合确定，具体如下：

1. 商业保险的赔付范围与流程

• 赔付范围：商业保险（如雇主责任险、团体意外险）的赔付内容取决于合同条款，通常包括医疗费、伤残赔偿金、误工费等，但可能存在免赔额、赔付比例或特定项目限制（如精神损害赔偿不赔）。
• 赔付流程：
  1. 报案：临时工或劳务派遣公司需在事故发生后及时向保险公司报案（通常需在24-48小时内）。
  2. 提交材料：提供医疗证明、工伤认定书（如需）、费用清单等，证明事故性质及损失金额。
  3. 审核与赔付：保险公司根据合同条款审核材料，确定赔付金额后直接支付给被保险人（劳务派遣公司）或受益人（临时工）。

2. 劳务派遣公司的责任与义务

• 法定工伤保险优先：根据《劳务派遣暂行规定》第十条，劳务派遣单位应为被派遣劳动者缴纳工伤保险。若未缴纳，工伤赔偿责任由劳务派遣公司承担，商业保险赔付不能替代法定工伤保险。
• 补充赔付责任：若商业保险赔付不足（如保额低于实际损失），劳务派遣公司需补足差额；若保险合同明确约定免赔部分，也需由劳务派遣公司承担。
• 协助理赔义务：劳务派遣公司应协助临时工准备材料、申请工伤认定及向保险公司索赔。

3. 临时工的权益保障

• 工伤认定申请：临时工或其近亲属可在事故发生后1年内向社保部门申请工伤认定，即使未缴纳工伤保险，仍可主张权利。
• 双重赔付可能性：若商业保险为“给付型”（如意外险），临时工可同时获得保险赔付和工伤赔偿；若为“补偿型”（如雇主责任险），则可能扣减已获赔部分。
• 争议解决途径：若对赔付金额或责任划分有异议，可通过劳动仲裁或诉讼主张权益，需保留医疗记录、保险合同等证据。

4. 关键风险提示

• 保险合同条款：需确认保险是否覆盖“工伤”情形，部分商业保险可能将工伤列为免责范围。
• 劳务派遣协议：检查派遣协议是否约定保险赔付后的责任划分，避免劳务派遣公司与用工单位互相推诿。
• 时效性：工伤认定申请需在1年内提出，保险索赔也需注意合同约定的时效（通常为2年）。

建议行动：

1. 立即向保险公司报案并保留回执；
   
2. 要求劳务派遣公司协助申请工伤认定；
   
3. 核对保险合同条款，明确赔付项目及限额；
   
4. 若发生纠纷，及时咨询律师分析证据并制定策略。
   

如有进一步细节（如保险类型、事故经过等），可提供更多信息以便针对性解答。