在轿车与电动车发生事故，且轿车被认定为全责的情况下，保险公司的赔付流程及相关法律责任可以归纳如下：
一、赔付原则与依据
根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规，当轿车与电动车发生事故且轿车全责时，轿车一方需承担电动车及可能涉及的人身损害的全部赔偿责任。这一责任将主要通过轿车的保险公司进行赔付。
二、赔付内容
电动车的财产损失：
- 包括电动车的修理费用、可能的贬值损失等。这些费用需由正规维修厂出具维修报价单及发票作为证明，保险公司将根据这些证据进行赔付。
电动车驾驶人的人身损害赔偿：
- 医疗费：以医院实际出具的票据为准，涵盖救护车费、诊疗费、住院费等。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况进行计算。
- 护理费：考虑护理人员的收入、人数及护理期限。
- 其他费用：如交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等，均需有相关证据支持，保险公司将根据实际情况进行赔付。
轿车的自身损失（若轿车也有损失，但此情况中轿车为全责方，通常其损失不由自己保险公司赔付，而是可能通过对方电动车的保险或电动车驾驶人个人承担，但此处主要讨论轿车对电动车的赔付）：
- 实际上，在轿车全责的情况下，轿车的自身损失通常不由其自己的交强险或商业险赔付给自身，而是可能通过向电动车驾驶人追偿或电动车的保险（如果电动车有投保相关险种）来获得赔偿。但在此问题的核心中，我们主要关注轿车对电动车的赔付。
三、赔付程序
报警与定责：
- 事故发生后，应立即报警。交警将到场勘查并出具交通事故责任认定书，明确轿车全责。
定损与报案：
- 双方将电动车送至维修厂进行定损评估，保留好所有相关证据。
- 轿车驾驶人应及时向自己的保险公司报案，提供事故责任认定书、定损报告等相关文件。
保险赔付：
- 保险公司将根据事故责任认定书、定损报告及医疗费用票据等证据，按照保险合同约定进行赔付。
- 赔付金额将涵盖电动车的财产损失及电动车驾驶人的人身损害赔偿。
协商与诉讼：
- 在赔付过程中，双方可尝试自行协商赔偿金额和方式，并签订赔偿协议以避免纠纷。
- 若协商不成，任何一方均可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决争议。
四、注意事项
- 保留证据：确保保留好所有相关证据，如事故现场照片、视频、交警出具的事故认定书、维修发票、医疗记录等。
- 及时沟通：轿车驾驶人应及时与保险公司沟通，了解赔付流程和所需文件，确保赔付事宜得到妥善处理。
- 法律咨询：在处理过程中，如遇到复杂情况或争议，建议咨询专业法律人士的意见，以维护自身合法权益。
综上所述，当轿车与电动车发生事故且轿车全责时，保险公司的赔付将主要涵盖电动车的财产损失及电动车驾驶人的人身损害赔偿。双方应严格按照法定程序进行处理，确保赔付事宜得到妥善解决。