当电动车与小车发生交通事故，且事故责任被划分为电动车承担主要责任、小车承担次要责任时，理赔流程通常遵循以下详细步骤，以确保双方权益得到妥善保障：

一、及时报案与责任认定

1. 立即报警：事故发生后，双方应立即停车并报警，由交警部门到场处理，出具交通事故责任认定书。这是后续理赔的重要依据，明确了双方的责任比例。

2. 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》的规定，发生交通事故后应立即停车并报告公安机关交通管理部门。

二、交强险赔偿

1. 小车交强险赔偿：

   • 无论责任比例如何，小车的交强险将首先在限额内进行赔偿。具体限额为：医疗费用赔偿限额18,000元，伤残赔偿限额180,000元，财产损失赔偿限额2000元。
   • 交强险在限额内不区分责任比例进行赔付，即只要损失在限额内，小车交强险就应全额赔偿。

2. 电动车交强险赔偿（如购买）：

   • 若电动车也购买了交强险，则同样在限额内对小车的损失进行赔偿。
   • 若电动车未购买交强险，则此步骤不适用。

三、超出交强险部分的赔偿

1. 责任比例划分：

   • 一般情况下，电动车主责承担约70%的责任，小车次责承担约30%的责任。但具体比例可能根据事故实际情况由交警认定或双方协商确定。

2. 计算赔偿金额：

   • 双方根据责任比例分担超出交强险部分的损失。例如，若总损失为10万元，电动车方损失在扣除小车交强险赔偿后剩余8万元，则小车方应按30%的责任比例赔偿2.4万元；同理，小车方损失也按此方式处理。

四、商业险赔偿（如有）

1. 小车商业险赔偿：

   • 若小车购买了商业第三者责任险，其应承担的赔偿部分（即超出交强险且按责任比例应分担的部分）可由商业险赔付。
   • 具体金额和范围依合同条款确定，包括免赔额、赔偿限额等。

2. 电动车商业险赔偿（如有）：

   • 若电动车也购买了相关商业保险（如车辆损失险、第三者责任险等），则同样可在其责任范围内由商业险赔付。

五、提交理赔材料与审核赔付

1. 提交理赔材料：

   • 双方需准备并提交相关理赔材料，如事故责任认定书、驾驶证、行驶证、保险单、维修发票、医疗费用清单、病历、诊断证明等。
   • 这些材料是保险公司审核理赔申请的关键，应确保真实、完整。

2. 保险公司审核与赔付：

   • 保险公司收到材料后进行审核，确认事故的真实性和责任的划分。
   • 审核通过后，保险公司将按赔偿计算结果赔付。赔偿款一般直接支付给受损方或垫付费用的一方。

六、争议解决

1. 调解：

   • 若双方对赔偿责任或金额有争议，可请求公安机关交通管理部门进行调解。
   • 调解过程中，双方应充分沟通，寻求共识。

2. 诉讼：

   • 若调解不成或不愿调解，双方可直接向人民法院提起民事诉讼。
   • 诉讼过程中，双方需提供证据以证明各自损失和过错程度，确保公正确定赔偿责任和金额。

七、建议与注意事项

• 在处理理赔过程中，双方应保持沟通，严格按照法律规定和保险合同约定操作。
• 若对理赔流程或法律条款有疑问，建议咨询专业律师或保险公司意见，以确保理赔顺利进行。
• 保留好所有相关证据和材料，以备不时之需。

综上所述，当电动车与小车发生交通事故且责任划分为电动车主责、小车次责时，理赔流程应严格遵循上述步骤和法律规定，以确保双方权益得到妥善保障。