单位私自罚款确实是违法的，员工完全有权拒绝这种不合法的行为，并且可以通过合法途径来维护自己的权益。下面我将从法律依据、劳动法律法规的保护、特殊情形下的经济处分权以及员工权益维护途径这几个方面，为您详细解释这个问题。

首先，从法律依据上来看，罚款本质上是一种行政处罚行为。根据《中华人民共和国行政处罚法》的规定，行政处罚只能由具有行政处罚权的行政机关在法定职权范围内实施。企业并不属于行政机关，因此不具备法律赋予的行政处罚权，也就不能对员工进行罚款。这一规定确保了罚款行为的合法性和权威性，同时也保护了员工的财产权不受侵犯。

其次，从劳动法律法规的角度来看，《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》等法律都明确规定了用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。单位私自罚款实际上就是对劳动者工资的不合理克扣，这严重违反了劳动法律法规的规定，损害了劳动者的合法权益。

然而，也需要注意到，在特定情形下，单位确实可以要求员工承担一定的经济赔偿责任。这主要包括两种情况：一是员工给单位造成了经济损失，根据《工资支付暂行规定》，用人单位可以按照劳动合同的约定要求员工赔偿经济损失，但赔偿的扣除有一定限制；二是如果用人单位的规章制度中明确规定了员工在出现特定违反规章制度的行为并给单位造成损失时需要承担的经济赔偿责任，并且该规章制度经过了民主程序制定并已向劳动者公示或告知，那么在这种情况下，单位要求员工承担相应的经济赔偿责任是有可能得到法律支持的。但需要明确的是，这种赔偿责任的性质并非罚款，而是基于员工过错导致单位损失的合理赔偿。

最后，面对单位私自罚款的情况，员工应当积极维护自己的合法权益。可以先尝试与单位进行沟通协商，要求单位停止违法行为并退还已罚款项。如果协商无果，员工可以向劳动监察部门投诉举报，或者依法申请劳动仲裁来确认单位的罚款行为无效，并要求返还被罚的款项及赔偿相应的损失。在必要时，员工还可以向人民法院提起民事诉讼，以法律手段维护自己的合法权益。

综上所述，单位私自罚款是违法的，员工应当充分了解自己的权益和维权途径，通过合法手段来制止和纠正这种违法行为。