结论：员工在离职时，对于是否签署离职承诺书拥有自主选择权，没有法律强制要求必须签署。是否签署，主要取决于承诺书的内容以及员工的个人意愿。

一、离职承诺书的法律性质与员工自主权

离职承诺书，本质上是一种合同或协议，它记录了员工与用人单位之间就离职相关事宜达成的共识。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同是民事主体之间设立、变更、终止民事法律关系的协议。因此，离职承诺书一旦双方自愿签署并生效，即具有法律效力，对双方均产生约束力。

然而，员工并无义务必须签署离职承诺书。是否签署，完全取决于员工对承诺书内容的评估以及个人意愿。如果承诺书内容合法、合理，且反映了员工的真实意愿，员工可以选择签署；如果内容存在不合法、不合理之处，或者员工对某些条款有异议，员工有权拒绝签署。

二、离职承诺书的合理内容与不合理内容

1. 合理内容：

   • 离职承诺书可能包含一些合理且合法的要求，如工作交接、保守商业秘密、不泄露公司机密信息等。这些要求有助于维护用人单位的合法权益，也有助于员工顺利办理离职手续，维护良好的职业声誉。
   • 如果员工接触过公司的商业秘密或敏感信息，用人单位要求员工签署保密承诺书是合理的。员工有义务保守在工作中知悉的商业秘密，违反者可能承担法律责任。

2. 不合理内容：

   • 离职承诺书不得包含限制员工基本劳动权利的内容，如不合理限制就业选择权、不给予经济补偿的竞业限制等。
   • 用人单位不能通过承诺书免除其法定责任，如社会保险缴纳、加班工资支付等。如果承诺书包含这些不合理内容，员工应拒绝签署。

三、员工拒绝签署离职承诺书的后果与应对

如果员工选择拒绝签署离职承诺书，用人单位不得以此为由拒绝为员工办理离职手续、克扣工资或福利等。否则，用人单位将承担相应的法律责任。

应对建议：

• 员工在拒绝签署前，应仔细审查承诺书的内容，确保自己的拒绝是基于合法、合理的理由。
• 如果用人单位因此拒绝办理离职手续或损害员工权益，员工可以向劳动争议仲裁机构申请仲裁或向人民法院提起诉讼，维护自己的合法权益。

四、替代方案与协商

如果员工选择不签离职承诺书，但希望与用人单位就离职相关事宜达成共识，可以与用人单位协商其他替代方案。例如，签订离职协议，明确双方的权利和义务，以及离职后的保密和竞业限制等事项。这样既能保护员工的合法权益，又能避免潜在的纠纷。

总结：离职时是否签署承诺书，员工应根据承诺书的内容以及个人意愿来决定。如果承诺书内容合法、合理且反映员工真实意愿，员工可以选择签署；如果内容存在不合法、不合理之处，员工有权拒绝签署。在任何情况下，员工都应保持警惕，仔细审查承诺书的内容，并根据自己的实际情况和判断做出是否签署的决定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。