结论：签完合同后，双方当事人是可以达成补充协议的。补充协议用于明确或修改原合同中未尽事宜、不明确的内容，或者根据双方新需求进行调整，只要内容合法且协商一致，即具有法律效力。
详细分析：
补充协议的法律依据：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同生效后，对于质量、价款、报酬、履行地点等未约定或约定不明确的内容，当事人可以协议补充。若不能达成补充协议，则依据合同相关条款或交易习惯确定。这表明法律允许并鼓励当事人在合同执行过程中，通过补充协议来完善合同条款。
补充协议的性质与作用：
- 补充协议是对原合同的有效补充和完善，它可以是针对原合同中未涉及的问题、约定不明的内容，或者在合同履行过程中出现的新情况而制定的。与原合同一样，补充协议也具有法律效力，二者共同构成当事人之间完整的权利义务体系。例如，在买卖合同中，如果原合同未明确交货时间，双方可以通过补充协议来明确这一关键条款。
补充协议的有效条件：
- 双方协商一致：这是补充协议成立的基础。任何一方不同意，补充协议均不成立。
- 内容合法：补充协议的内容必须合法，不得违反法律法规的强制性规定，也不得损害他人利益。例如，补充协议中不能约定违法的内容，如走私、贩毒等。
- 签署程序合法：补充协议的签署程序应符合相关法律法规的要求，如需要双方签字盖章等，以确保其法律效力。
补充协议与原合同的关系：
- 在签订补充协议时，建议明确约定其与原合同的关系。例如，补充协议是替代原合同的某些条款，还是仅仅作为原合同的附加说明。这有助于避免在后续执行过程中产生不必要的纠纷。如果补充协议的内容与原合同的某些条款相冲突，一般以补充协议为准，但原合同中明示不得变更的条款除外。
实际操作中的注意事项：
- 在签订补充协议前，双方应仔细审查原合同及补充协议的内容，确保所有条款均清晰明了，无歧义。
- 如有可能，建议对补充协议进行法律审查，以确保其符合法律法规要求，并最大程度地保护双方的合法权益。例如，可以请专业律师对补充协议进行审查，提供法律意见。
实例说明：
假设甲乙双方签订了一份买卖合同，约定甲向乙购买一批货物，但未明确交货时间和付款方式。在合同执行过程中，双方发现需要明确这些关键条款。于是，甲乙双方经过协商，签订了一份补充协议，明确了交货时间为合同签订后30天内，付款方式为货到付款。这份补充协议就是有效的，因为它满足了双方协商一致、内容合法、签署程序合法等条件。
特殊情况提醒：
- 如果原合同中明确禁止在合同履行完毕后进行任何变更或补充，那么签订补充协议可能会受到限制。
- 补充协议的内容必须合法，不得违反法律法规的强制性规定，否则该补充协议无效。
综上所述，签完合同后达成补充协议是完全合法的，并且在实际操作中也是常见且必要的。关键是要确保补充协议的内容合法有效，双方都要明确其法律效力和约束力，并在签订过程中遵循相关法律法规的要求。如果您在签订补充协议过程中遇到任何法律问题，可以直接向我咨询。